Дитиофосфаты металлов

Антиокислительные присадки замедляют окисление масла и уменьшают коррозию металлов. По своему действию эти присадки делятся на ингибиторные (замедляющие окисление во всем объеме масла) и термоокислительные (тормозящие окисление в тонком, наиболее нагреваемом слое). Ингибиторные присадки (производные фенола, амины и др.) добавляются к турбинным, веретенным, гидравлическим маслам в количестве 0,005—0,5%). Термоокислительные присадки (терпены, дитиофосфаты металлов и др.) добавляют главным образом к моторным маслам в количестве 0,5—3,0%. [c.267]

Высказано предположение, что поведение дитиофосфатов металлов при повышенных температурах подчиняется общим закономерностям, установленным ранее для неорганических солей, согласно которым для солей металлов одной группы с одним и тем же кислородсодержащим атомом термическая стабильность возрастает с увеличением ионного радиуса. Повышение заряда на атоме металла снижает стабильность соли [1з]. [c.45]

На основании обобщения опыта применения дитиофосфатов металлов и, в частности, дитиофосфатов цинка установлена связь между составом и строением и его эксплуатационными свойствами (табл.10) [36]. [c.47]

Результаты определения реакции, общего кислотного числа, содержания фосфора и цинка в присадках типа дитиофосфатов металлов потенциометрическим [c.384]

В свою очередь у молекул дитиофосфата металла в смеси с беззольной присадкой происходит превращение по связям [c.18]

Наиболее эффективный способ повышения антиокислительных и антикоррозионных свойств моторных масел — добавление к ним специальных присадок (дитиофосфатов металлов, фенолов, аминов и т. д.) [c.39]

Заметен интерес к фосфор- и серусодержащим соединениям как антистатикам для полимеров, что объясняется их термостабильностью, антистатической эффективностью и способностью повышать огнестойкость пластических масс. В работе [217] исследованы диалкил-и ди(алкилфенил)дитиофосфаты металлов в качестве антистатиков для полиэтилена (табл. 30). [c.117]

Соединения, содержащие несколько активных элементов в молекуле и в композиции серу и хлор серу и фосфор (эфиры кислот фосфора, содержащие серу) фосфор и хлор серу, хлор и фосфор серу, фосфор и металлы (дитиофосфаты металлов — цинка, стронция, бария, сурьмы) серу, фосфор и азот (аминные соли дитиофосфорной кислоты) серу, азот и металлы (дитиокарбаматы металлов— цинка, свинца, сурьмы) применяют как противозадирные и противоизносные присадки. [c.32]

Характер радикалов существенно влияет на свойства 0-замещенных дитиофосфатов металлов. Ароматические радикалы придают лучшие антиокислительные свойства, а дитиофосфаты металлов с алкильными радикалами имеют более выраженные противоизносные свойства. В алифатических дитиофосфатах цинка желательна большая длина цени одного из радикалов для улучшения растворимости и поверхностной активности, которая обусловливает антикоррозионные и моющие свойства. Целесообразно, чтобы второй радикал был короткий, поскольку с увеличением длины обоих радика- [c.138]

Упоминается [182], что стабильность дитиофосфатов металлов зависит от ионного радиуса металлов. [c.220]

Относительно механизма термического разложения дитиофосфатов металлов среди исследователей имеются разногласия, касающиеся как характера конечных продуктов разложения, обусловливающих противоизносные свойства этих соединений, так и последовательности образования промежуточных продуктов и их количественного соотношения. Одни исследователи считают, что отщепляются только олефины и сероводород [177], другие высказывают мнение об образовании также меркаптанов [186], третьи среди продуктов разложения обнаружили, помимо олефинов, сероводорода и меркаптанов, сульфиды и дисульфиды [181, 182, 184]. Поэтому имеются различные предположения о механизме разложения дитиофосфатов металлов. [c.220]

Из металлсодержащих антиокислительных и противокоррозионных присадок наиболее распро странены дитиофосфаты металлов. Они являются также эффективными противоизносными агентами некоторые присадки данного типа обладают солюбилизирующей способностью, т. е. способностью переводить в коллоидный раствор нерастворимые в масле продукты окисления [20, 23]. [c.159]

Диалкилдитиофосфаты металлов значительно повышают критическую нагрузку, причем наиболее эффективны в этом отношении диалкилдитиофосфаты цинка и бария, полученные на основе низкомолекулярных спиртов — присадки ДФ-11 и ДФ-12 [15, с. 116]. Характерным свойством фосфорсодержащих присадок является их способность снижать износ поверхностей при умеренных нагрузках, повышать нагрузку заедания и обеспечивать высокую гладкость поверхностей трения. С наличием атома фосфора в составе дитиофосфатов металлов связаны и их противоизносные свойства. Присутствие же серы не оказывает существенного влияния на снижение износа при умеренных режимах трения, оно начинает сказываться лишь в условиях заедани.ч, причем в этом случае эффективна тиольная, а не тионная сера [108]. [c.119]

На противоизносные свойства дитиофосфатов определенное влияние оказывает также длина и строение углеводородных радикалов, но единого мнения о характере их- влияния до настоящего времени не существует. Некоторые авторы считают [109], что с увеличением длины углеводородного радикала критическая нагрузка заедания снижается, другие же не замечают [пат. США 3359203] непосредственного влияния алкильной группы на характер трения и износа. По мнению авторов работы [85, с. 140], характер и длина радикалов существенно влияют на свойства дитиофосфатов металлов если дитиофосфаты с ароматическими радикалами обладают хорошими антиокислительными свойствами, то дитиофосфаты с алкильными радикалами имеют более выраженные противоизносные свойства. Например, в присадке ВНИИ НП-354, представляющей собой 0,0-ди(октилфенил)дитиофосфат цинка, из-за наличия фенильного радикала антиокислительные и противокоррозионные свойства выше, чем противоизносные, а присадка ДФ-11 (диалкилдитиофосфат цинка) является эффективной противоизносной присадкой. [c.119]

Опубликованные в начале шестидесятых годов результаты работ об антиокислительных свойствах стеаратов переходных металлов, ранее известных как катализаторы процессов окисления нефтепродуктов молекулярным кислородом, а также результаты применения диоргано-дитиофосфатов металлов явились началом нового направления в создании высокотемпературных присадок для нефтепродуктов - металлсодержащих антиоксидантов. За последние годы интерес к этим соединениям постоянно возрастает. [c.7]

Снижение температуры разложения дитиофосфатов металлов отмечается в присутствии органических кислот, хлорированного парафина, пятисернистого фосфора, нефтяного сульфоната кальция [32]. Слеиновая кислота, так же как и вода, ускоряет термическое разложение дитиофосфатов, в то время как сверхщелочной сульфонат магния способствует реакциям окисления [зз]. [c.47]

Значительное изменение коллоидного строения моющих присадок происходит при их взаимном сочетании ипи в смесях с присадками другого функционального назначения [35j. Установлено взаимодействие между сульфонатами и фенолятами металлов 35]. Изменение мицеллярной структуры раствора возможно при сочетании сукцинимида с дитиофосфатами металлов и бисфенолами. Считается, что дитиофосфаты металлов принимают участие в достройке мицелл, образуемых сукцинимидами. [c.18]

Сочетание бисфенолов с сукцинимидами приводит к образованию водородной связи ОН. .. Н [ 43]. Возмсисно взаимодействие сукцинимидов с детергентами. Интенсивность этого взаимодействия убывает в ряду салицилаты > сульфонаты > феноляты ]35 . Отмечено взаимодействие между салицилатами, сульфонатами и дитиофосфатами, при этом не исключено образование комплекса с переносом заряда в смеси сульфоната, и дитиофосфата металла [44,45 ]. [c.19]

Особенности коллоидного строения оказывают заметное вли5шие на эффективность функционального действия присадок и существенно изменяют температурный диапазон их применения в маслах, в целом повышая термиче скую устойчивость образованного комплекса 50,511. Так, в смеси сукцинимида и дитиофосфата цинка отмечается резкое повышение эффективности солюбилизирующего действия путем сочетания сульфоната с дитиофосфатами металлов регулируется реакционная способность последнего и снижается также его проокислительное действие 52]. Коллоидное состояние присадок влияет та на эксплуатационные свойства масел. При чем это отражается не только на тех свойствах, которые определяются объемными характеристиками, но и на свойствах, связанных с поверхностной активностью масел. [c.20]

Опубликован ряд работ, касающихся вопросов синтеза, свойсти и строения дпалкпл- п диарилдптпофосфориых кислот [2—8]. Природа своеобразных по свойствам дитиофосфатов металлов была предметом специального рассмотрения [9]. [c.172]

Дитиофосфаты металлов, наф-тенат свинца, трикрезилфосфат, олеиновая кислота [c.43]

С увеличением длины алкильного радикала диалкилдитиофос-фатов металлов калия Р5 образцов полиэтиленов уменьшается, а в случае бис(октилфенил) дитиофосфатов металлов уменьшение рз наблюдается в ряду солей К > Ва > Са. [c.96]

Из табл. 30 видно, что антистатическое действие дитиофосфатов металлов улучшается с увеличением длины алкильного радикала. Исследованные антистатики более эффективны для ПЭНП, чем для ПЭВП. Лучшим для ПЭНП среди ди(октилфенил)дитиофосфатов [c.117]

Образование дитиофосфатов металлов лежит в основе ряда новейших методов качественного и количественного анализа как соединений металлов, так и различных дитиофосфатных производных [291—293, 246, 294, 577—584]. [c.35]

Кроме антиокислительных свойств дитиофосфаты металлов обладают также противокоррозионными и противоизносными свойствами. Во многих случаях эти соединения рекомендуются для предотвращения питтипга. Было показано f]7i, что производные дитиофосфорной кислоты обладают также солюбилизирующей способностью, т. е. способностью переводить в растворимое состояние (в [c.294]

Установлено, [177, 237, 239], что термическое разложение дитиофосфатов металлов не является одноступенчатым процессом. В работе [141] первая ступень разложения дибутилдитиофосфата цинка зафиксирована в интервале 125—130°С, вторая — в интервале 240 — 260 °С. Отмечено [180, 239], что стабильность дитиофосфатов Jмeтaллoв зависит от длины радикалов и от их строения наиболее стабильны дитиофосфаты с ароматическими радикалами (185], поскольку для разрущения ароматического кольца требуется очень большая затрата энергии. Наименее стабильны дитиофосфаты металлов с алкильными радикалами изостроения [180], так как атом водорода в -положеиии в этом случае легко отщепляется. Температура разложения 0,0-диалкилдитиофосфатов металлов тем выше, чем длиннее основная цепь радикала. По данным [177, 239], дитиофосфаты цинка могут разлагаться в интервале 130—230°С. Из результатов термографического анализа дитиофосфатов цинка с разными радикалами следует, что термические эффекты для присадок такого типа в присутствии [c.219]

По мнению некоторых исследователей, хорошие противоизносные свойства дитиофосфатов металлов обус- лоБлены тем, что полимерные пленки экранируют поверхность и, возможно, ориентируются на ней за счет координационных связей фосфорильного кислорода с поверхнестью металла (см. стр. 92). [c.222]

В ассортименте зарубежных дитиофосфатов металлов (табл. 58) в основном встречаются производные цинка. Различие в эф-фективиости действия дитиофосфатов цинка обус.товлено строением и величиной органического радикала. Некоторые диалкилдитиофос-фаты цинка получают на основе нормальных спиртов, другие — на основе спиртов с разветвленной цепью третьи содержат арильные и алкиларильные радикалы. [c.159]