Силоксаны циклические, получение

Полимеризация циклических силоксанов представляет важный способ получения высокомолекулярных полисилоксанов. [c.66]

При действии каталитических количеств сильных оснований на полученную смесь линейных и циклических силоксанов на второй стадии при повышенной температуре происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными и циклическими продуктами [c.156]

Кроме сополимерных силоксанов, в которых присутствуют звенья с разными органическими заместителями, были получены также сополимеры с другими металлоорганическими звеньями в основной цепи. Большинство исследований в этой области было проведено Андриановым, в работе которого [108] приведен обзор, посвященный указанному вопросу. В цепи силоксановых полимеров и в их сетки вводили атомы таких металлов, как алюминий, титан, свинец, олово и германий. Получение полимеров высокого молекулярного веса, содержащих эти металлы в основной цепи, представляет некоторые трудности. Б связи с возможностью разнообразных валентных состояний атомов металлов в сополимерах и чрезвычайно высокой термической устойчивостью связей М—О—Si в этих полимерах были получены только продукты типа комплексов. Автору настоящего обзора не удалось найти в литературе данных о выделении в виде индивидуальных соединений соответствующих циклических структур, которые можно было бы затем полимеризовать в линейные продукты с высоким молекулярным весом (речь идет о сополимерах, содержащих титан и алюминий). [c.475]

Силоксановые каучуки, полимерная цепь которых состоит из чередующихся атомов кислорода и кремния, связанного с заместителями различной химической природы, получают полимеризацией в блоке циклических силоксанов. Разработаны также методы получения этих каучуков методом гидролитической поликонденсации. [c.205]

СИЛОКСАНЫ — высокомолекулярные соединения, содержащие чередующиеся атомы кремния и кислорода, кроме этого, атомы кремния связаны с органическими радикалами, водородом, галогенами и т. п. Низшие линейные алкилсилокса-ны — бесцветные прозрачные жидкости различной вязкости, нерастворимые в воде. Высокомолекулярные диметилполи-силоксаны — очень вязкие жидкости, которые могут быть вулканизированы органическими пероксидами в резиноподобные эластомеры. Циклические диалкил-силоксаны — твердые кристаллические продукты. С. применяют в качестве полупроводников для получения силоксан-каучуков, масел и др. После вулканизации силоксан-каучуков нз них изготов- [c.227]

Силоксановые связи устойчивы только до температуры 300°, что значительно ограничивает использование силиконовых полимеров (связь Si—С в инертной атмосфере устойчива при более высокой температуре). Однако, с другой стороны, термическая деполимеризация силоксановых полимеров может служить удобным способом получения низкомолекулярных моноциклических и полициклических силоксанов. Высокомолекулярные диметил-полисилоксан-а,и)-диолы и другие диметилсилоксаны с температурой кипения выше 250° в вакууме также расщепляются при температуре 350—400° в инертной атмосфере с образованием циклического тримера (выход 44%), тетрамера (выход 24%) и высших циклосилоксанов. Расщепление протекает количественно. В вакууме образуются циклические соединения более высокого молекулярного веса. При каталитическом воздействии едкого натра расщепление протекает при более низких температурах 1357, 983, 1595]. [c.283]

Другим способом, при помощи которого получают высокомолекулярные диорганосилоксаны, является полимеризация низкомолекулярных циклических диорганосилоксанов при действии некоторых веществ, способных расщеплять силоксановую связь и тем самым перегруппировывать силоксаны. (Исходный циклический силоксан в промышленной практике, как правило, обозначают как мономер, хотя в точном понимании смысла этого слова речь идет о низкомолекулярном полимере. Однако поскольку этот термин дает возможность сокращенно обозначать исходные-соединения, которые иногда имеют довольно сложный состав,, он применяется сравнительно часто). На западе при получении высокомолекулярных полимеров чаще всего исходят из сырой смеси циклических диметилсилоксанов, однако при этом нужно, чтобы исходный диметилдихлорсилан был относительно чист и содержал только следы триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана. Если чистота диметилдихлорсилана не удовлетворяет-этим требованиям, приходится отделять низкомолекулярные циклические полимеры, чаще всего это октаметилциклотетрасилок-сан. При этом методе выбираются такие условия гидролиза, чтобы выход низкомолекулярных фракций был максимальным. Хотя при обычном способе гидролиза содержание фракции, кипящей до 100° (15 мм рт. ст.) не бывает выше 55—60%, усовершенствованным методом (например, применением взаимного растворителя и т. д.) можно получить и более 95% низкокипящей фракции [983]., Перегонкой при нормальном давлении можно получить чистый, [c.361]

Еще в 1846 г. Эбельман [32] нашел, что при обработке тетраэтоксисилана хлором происходит энергичная реакция, приводящая к получению хлорсодержащих соединений. Продуктами этой реакции, как недавно установлено [2215], являются циклические и линейные олигоэтоксисилоксалы, а также хлорсодержащий нелетучий полисилоксан. По-видимому, расщепление связи Si—О в алкоксисиланах при действии галогенов, как и в случае силоксанов, происходит только в результате вторичных процессов [2216] [c.229]

Силоксановые полимеры получают гидролизом или метаноли-зом атомов хлора в дихлордиорганосилоксанах, что приводит к конденсации. В зависимости от величины pH образуются линейные а,(о-дигидрокси- или циклические диорганосилоксаны. Сополимеризация различных силоксанов приводит к получению соответствующих сополимеров, а введение триорганохлорсилок-санов ведет к образованию силоксанов с концевыми триметил-силильными группами [c.148]

Катализаторами этой реакции являются вещества кислого и основного характера. В присутствии серной кислоты происходит размыкание циклических силоксанов с образованием линейных полимеров. Основным условием получения в процессе поликонденсации линейного высокомолекулярного полимера является чистота исходного продукта—диметилдихлорсилана, в частности отсутствие примесей трифункциональных соединений (например, трихлорметилсилана), вызывающих в процессе поликонденсации образование нерастворимых сшитых полимеров, и триметил-хлорсилана, обрывающего цепь. [c.749]

Большинство полимеров такого типа (с Ti02 в качестве наполнителя), устойчивы к действию температуры и используются для приготовления высококачественной вакуумной смазки. Разработка удобного синтеза HB 0R)2, в свою очередь, сделала бы возможным синтез полимеров, благодаря тому, что HB(0R)2 легко присоединяется к двойной связи, которую можно ввести в молекулу, уже содержащую ато.м кремния [197]. При получении полимерных материалов можно также исходить из ВС1з и циклических силоксанов [209]. [c.234]

Получение полиметокси- или полиэтоксиполисилоксана в лабораторных условиях основано на омылении тетраметокси- или тетраэтоксисилана. Омыление может быть произведено дистиллированной додой, разбавленными растворами щелочи или кислоты или, наконец, влажным воздухом. В зависимости от выбранного омыляющего агента меняются скорость омыления и характер получаемых продуктов, Прц пользовании водными или спиртовыми растворами кислот или щелочей происходит быстрое омыление тетраэтоксисилана. При быстром омылении обычно пол чают соединения с более короткой силоксанной цепью. Наряду с соединениями с открытой силоксанной цепью получаются также циклические соединения. [c.136]

В результате гидролиза от мономера отщепляется хлор и образуются гидроксилпроизводные продукты гидролиза— силанолы, которые являются нестойкими и конденсируются при нагревании в более сложные соединения—силоксаны, состоящие из силоксанов и их звеньев, растворимых в смеси растворителей. Избыток воды обеспечивает слабокислую среду, что в свою очередь уменьшает возможность получения циклических соединений, снижающих термоэластичность готовой смолы. [c.138]

Дифункциональные диалкил (диарил) дигидроксисиланы в чистом виде не были выделены. Получение их связано с дальнейшей конденсацией и образованием полидиалкил(диарил)силоксанов линейного (I) и циклического строения (И). [c.560]

Хотя во многих учебниках и сейчас приводится способ получения полисилоксанов, основанный на конденсации силоксандиолов, образующихся при гидролизе дихлорсиланов, в промышленном масштабе силиконовые каучуки получают полимеризацией циклических силоксанов, т. е. с помощью способа полимеризации, основанного на раскрытии цикла. [c.31]

В настоящее время доказана принципиальная возможность получения полимеров из самых различных карбоциклических и гетероциклических соединений за счет раскрытия их кольца. Этим путем осуществлена полимеризация е-капролактама, й-энантолакта-ма, окиси этилена, окиси пропилена, тетрагидрофурана, диоксана, триоксана, этиленимина, циклических силоксанов и сульфидов и др. Характерная особенность полимеризации циклических соединений, отличающая ее от поликонденсации и цепной полимеризации, состоит в том, что превращение мономеров в линейные полимеры происходит без возникновения новых типов химических связей. Например, связь — СО—МН—, разрывающаяся при расщеплении кольца у капролактама, заменяется точно такой же связью между мономерными остатками в макромолекуле [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология