Комплексообразование с металлами азокрасителей

Давно известно, что азокрасители, содержащие салициловую группировку или остаток 8-оксихинолина, образуют комплексы с металлами. Обзор более ранних исследований в этой области был дан в предыдущем томе. В общем, металлические комплексы красителей этого типа обладают более ярким оттенком по сравнению с металлическими производными азосоединений, в которых азогруппа принимает участие в комплексообразовании. В отличие от красителей, в которых азогруппа является частью хелатной системы, образование комплексов за счет- салициловой группировки сопровождается меньшим изменением цвета и небольшим повышением светопрочности [9а]. Однако светопрочность медных комплексов протравных красителей, образующихся за счет концевого остатка 8-оксихинолина и родственных соединений, заметно возрастает [26, 37, 38]. Это явление приписывают [26] сопряжению азогруппы в металлсодержащем продукте, так как при нарушении сопряженной системы красителя подобный эффект не наблюдается. [c.1959]

Некоторые кислотные красители обладают способностью давать комплексные соединения с трехвалентными металлами. Такие комплексные азокрасители дают более прочные к стирке, валке и свету окраски. В качестве комплексообразующего агента в практике обычно применяют бихромат калия и соли трехвалентного хрома, реже — соли кобальта, никеля и трехвалентного железа. Хром вступает в комплекс с красителями только в виде трехвалентного поэтому возможность применения для хромирования бихромата обусловлена тем, что последний предварительно восстанавливается за счет красителя или за счет волокна (волокно принимает участие и в комплексообразовании). [c.201]

Для повышения химической устойчивости азометиновых красителей, как и в случае азокрасителей, получают их комплексные соединения с металлами. Комплексообразование возможно при наличии в молекулах красителей гидроксильных групп в о-положении к азометиновой группировке. Атом азота азометиновой группировки, участвуя в образовании комплекса, стабилизирует ее и делает устойчивой к гидролизу. [c.148]

Комплексообразование с металлами предохраняет краситель от деструкции. Цветовая шкала комплексных азокрасителей охватывает всю видимую область спектра, но они имеют более тусклые тона. [c.153]

Орто-оксиазокрасители или азокрасители — производные салициловой или, аналогичной ей кислоты обладают ярко выраженной способностью образовывать комплексные соли с ионами металлов переходной группы. При этом лигандами выступают фенолятные ионы и атомы азота азогрупп, а в случае производных салициловой кислоты — фенолятный и карбоксилатный ионы, расположенные в орто-положениях друг к другу. Напомним, что орто-расположение оксигрупп являлось причиной легкости возникновения водородной связи между окси- и азогруппами (или между окси- и карбоксильной группой), обусловливающей многие специфические свойства азокрасителей, например их пониженную кислотность, прочность к щелочным обработкам и т. д. Способность образовывать водородную связь определяет и комплексообразование этих красителей с ионами хрома, кобальта, меди и никеля. Комплексные соли, замыкая шестичленные или пятичленные кольца, благодаря наличию не менее двух лигандов в одной молекуле (хелатная связь) очень прочны [223], имеют интересные оттенки, словом, обладают теми свойствами, которые требуются от современного красителя [224]. [c.78]

Ввиду значительного практического интереса к рассматриваемым красителям был предпринят ряд исследований с целью выяснения причин повышения светопрочности красителей после обработки их солями металлов и объяснения зависимости между строением красителей и их светопрочностью. Было найдено, что при обработке солями металлов повышается светопрочность только у тех красителей, которые содержат в о-положении к азогруппе группы, способные к комплексообразованию с тяжелыми металлами. При взаимодействии таких красителей с солями металлов происходит комнлексообразоваиие, в результате чего блокируются азогруппа и ауксохромы, находящиеся в о-положении к ней, и устойчивость азокрасителей к действию света повышается. [c.151]

Прочность комплексов азокрасителей с металлами зависит не только от соотношения металла и красителя, но и от комплексообразующих групп, заместителей и металла—комплексообразователя. В последнее время было установлено, что по степени прочности образующихся комплексов о-замещен-ные азосоедннения можно расположить в следующий ряд о,о -диокси->о-окси-о -карбокси->-о-окси-о -амино- > о-моноокси- > о-монокарбоксиазосоеди-нения . В процессе крашения устойчивее те комплексы, которые имеют в мета-положении к азогруппе более отрицательные заместители . Данные других работ показывают, что присутствие электрофильных заместителей, находящихся в пара- или орто-положении к азогруппе о -оксиазосоединений, облегчает комплексообразование , а электронодонорные заместители затрудняют [c.151]

Комплексообразование без углубления цвета. Если образование внутрикомплексного соединения существенно не меняет электронную оболочку атомов, входящих в систему сопряженных связей, т. е. происходит не за счет неподеленных пар электронов, участвующих в процессах смещения электронов в этой системе, то комплексообразование практически не отражается на цвете. Так, азокрасители, являющиеся производными салициловой кислоты, например (84), почти не изменяют окраску при образовании внутрикомплексных соединений. Это объясняется тем, что карбоксильная группа находится в жета-положе-нии к азогруппе и не сопряжена с нею, вследствие чего неподеленные электроны кислорода, за счет которых возникает координационная связь с атомом металла, не участвуют в процессах смещения в главной сопряженной системе электронная же оболочка кислорода гидроксигруппы, входящего в эту систему, существенно не изменяется при замещении связанного с ним атома водорода металлом. По этой же причине не изменяется при комплексообразовании цвет ксантеновых красителей — производных гидрокситрнмеллитовой кислоты, например (85). [c.90]

Другой способ получения хромсодержащих азокрасителей заключается в сочетании соответствующих диазо- и азосоставляющих в присутствии солей хрома. Образующийся в момент сочетания о,о -дигидроксиазокраситель вступает в комплексообразование с металлом. [c.363]

Группа хромотроповой кислоты. Небольшую, в основном утратившую свое значение группу протравных азокрасителей представляют производные хромотроповой кислоты, полученные сочетанием с диазосоединениями, не содержаш,ими в орто-положении к диазогруппе комплексообразующих заместителей (окси- и карбоксильных групп). Эти красите-ли в хинонгидразонной форме вступают в комплексообразование с металлами. Координационная связь образуется за счет неподеленной пары электронов карбонильного кислорода, входящего в главную сопряженную систему, поэтому комплексообразование красителей группы хромотроповой кислоты сопровождается углублением цвета. [c.269]

Металлкомплексные азокрасители. В настояшее время большинство важных металлкомплексных азокрасителей представляют собой хе-латные комплексы, в которых азогруппа непосредственно связана с металлом. Комплексообразование красителей проводят либо для повышения сродства к волокну (разд. 1.2.2), либо для увеличения устойчивости окраски, особенно к свету (гл. 3 и 6), либо для того и другого одновременно. [c.76]

Для эффективного комплексообразования азокраситель должен содержать заместители в орто-положениях ароматических циклов (А и В). В принципе достаточно одного заместителя, но более стабильные комплексы образуются при наличии двух заместителей, например 103. Заместителями обычно являются гидрокси- (ОН) или карбоксигрунпы (СООН). В качестве металлов используются элементы переходных групп-Си (II), Со (III) и Сг(Ш) (разд. 3.4). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология