Волчок вытянутый

Рис. 83. Вращательные уровни энергии вытянутого (а) и сплюснутого 6 симметричных волчков в невырожденном электронно-колебательном состоянии.

Для вытянутого симметричного волчка / < / , = /г, соотношение вращательных постоянных будет А > В = С. Энергию вращения определяют из уравнения (VI. 5) и значений моментов инерции для вытянутого симметричного волчка [c.29]

Для вытянутого симметричного волчка х < г, для кото- [c.31]

Рис. 84. Вращательные уровни энергии вытянутого симметричного волчка в вырожденном электронно-колебательном состоянии с Со = 0,4.

Если два главных момента инерции равны между-собой, то система материальных точек называется симметричным волчком — вытянутым симметричным волчком при 1в= и сплюснутым симметричным волчком при Iа = 1в> Если равны между собой все три главных момента инерции, то получаем сферический волчок. В наиболее общем случае (/л Ф вФ ) волчок называется асимметричным. [c.141]

Следовательно, число уровней энергии асимметричного волчка больше, чем для линейных молекул и молекул типа симметричного волчка. Наряду с нумерацией подуровней по числу т в настоящее время используют также другие обозначения на основе корреляции уровней энергии асимметричного волчка и уровней энергии симметричных волчков — вытянутого и сплюснутого. [c.89]

Спектры молекул. типа асимметричного волчка значительно сложнее, и мы их рассматривать не будем. В случае, когда молекула типа асимметричного волчка близка к симметричному, могут быть приближенно использованы формулы для соответствующего симметричного волчка (вытянутого или сплющенного). [c.423]

НРН 93°5. Установите, является ли молекула РН3 сплющенным или вытянутым симметричным волчком. [c.32]

Частоты переходов являются сложной функцией v=v А, В, С, 1. , и). Величина т изменяется от —/ до +/. В новых обозначениях JJ 2 t= = К К+1, где — квантовые числа К вытянутого волчка /(+1 — сплюснутого волчка. [c.270]

Симметричный волчок может быть сплюснутым г>1у = — 1х и вытянутым 1г = 1у>1х (или С—В>А). Термы сплюснутого волчка [c.174]

Присутствие в молекуле электронов приводит к тому, что момент инерции /а относительно межъядерной оси не равен нулю, хотя, конечно, чрезвычайно мал. Поэтому, строго говоря, рассматриваемая система представляет собой вытянутый симметричный волчок (стр. 141) с одним очень малым и двумя большими и равными главными моментами инерции. Энергия такой системы определяется соотношением [c.45]

Чисто вращательные спектры комбинационного рассеяния молекул СаНа, СаРа, 2N2, С,На И С Оа просты по структуре и обнаруживают чередование интенсивности, как и предполагается для спектров линейных симметричных молекул (точечная группа симметрии Осол). Некоторые из этих спектров показаны на рис. 6 и 7. Если бы одна из этих молекул была нелинейна, то структура спектра была бы другая. Если бы они были сильно изогнуты и, следовательно, представляли собой асимметричные волчки, то спектр был бы очень сложен из-за правил отбора и запутанной системы уровней. При небольших отклонениях от линейной структуры молекулы приближенно оставались бы вытянутыми симметричными волчками. В этом случае спектр был бы подобен спектру линейных молекул, с тем исключением, что теперь каждая линия представляла бы наложение нескольких линий, соответствующих различным значениям квантового числа. При этом только линии с /С = О показывали бы чередование интенсивности. Так как уровни с К > О имели бы, несомненно, интенсивность, отличную от нуля, то практически никакого чередования интенсивности не отмечалось бы, что противоречит наблюдаемым спектрам. Ясно выраженное чередование интенсивности показывает, что для любой из этих молекул изогнутая структура исключена. [c.156]

DJ J J + 1)2], в уравнении (135) обычно очень малы по сравнению с членами с и и в дальнейшем мы будем ими пренебрегать. На рис. 83 приводится диаграмма уровней энергии в соответствии с уравнением (135) для вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. У вытянутого волчка В = С, как это и предполагалось в формуле (135), а у сплюснутого волчка А = В, и в формуле (135) постоянную А следует заменить на С. [c.142]

Отметим, что 6 — 0 для вытянутого симметричного волчка В = = С) и Ь для сплюснутого симметричного волчка А = В). [c.148]

Он принимает значение —1 для вытянутого симметричного волчка и + 1 для сплюснутого. [c.148]

Вместо числа т многие авторы пользуются двойным индексом (у квантового числа J). Первый индекс является значением квантового числа К для соответствующего уровня в предельном случае вытянутого симметричного волчка, а второй — значением К для сплюснутого симметричного, волчка. Эти значения К обозначаются соответственно Хд и Ксу хотя многие авторы обозначают их как К- и /(+1 (+1 и —1 представляют собой значения параметра х соответственно для вытянутого и сплюснутого симметричных волчков). Итак, существуют обозначения вида J [c.149]

Слегка изогнутая молекула, строго говоря, относится к типу асимметричного волчка, однако она всегда.довольно близка к типу вытянутого симметричного волчка, и поэтому достаточно хорошо определено квантовое число К- При увеличении колебательной энергии или уменьшении высоты потенциального максимума квантовое число К переходит в квантовое число / колебательного момента количества движения линейной молекулы. На рис. 88 пока- [c.152]

Различие невытянутых и вытянутых полипропиленовых воло-локон проявляется и в механических показателях [c.83]

Иа постоянных вращательной структуры молекулы воды следует, что она представляет собой несимметричный волчок, близкий к вытянутому с коэффициентом несимметрии х = (2В — А — С)/(А — С) = —0,430. [c.117]

Нелинейные молекулы имеют три момента инерции. Их принято обозначать символами 1а, 1ь, 1с, считая, что 1а<1ь< 1с, если все они различны. Молекулы с тремя различными моментами инерции называют асимметричными волчками. Если молекула имеет всего одну ось симметрии третьего или более высокого порядка (см. гл. 13), то два из ее моментов инерции должны совпадать. Такие молекулы называют симметричными волчками. В зависимости от формы молекулы один из моментов инерции симметричного волчка может быть либо больше двух остальных моментов (совпадающих друг с другом), либо меньше их. Молекулы, имеющие больший момент инерции вдоль оси симметрии третьего или более высокого порядка, чем два остальных момента инерции, называются сплющенными волчками, а молекулы, имеющие меньший момент инерции вдоль оси симметрии по сравнению с двумя остальными моментами,— вытянутыми волчками. У линейных молекул один из моментов инерции равен нулю следовательно, линейные молекулы относятся к предельному случаю вытянутых волчков. Плоские симметричные волчки относятся к предельному случаю сплющенных волчков. У молекул, которые имеют две или больше различных осей симметрии третьего или высших порядков, все три момента инерции одинаковы. Такие молекулы называют сферическими волчками. [c.66]

Численные значения (х) находят из решений задачи о симметричном волчке, пользуясь теорией возмуш,ений (см. гл. 6). Для вытянутого волчка х имеет значение —1, а для сплющенного волчка — значение - -1. Для асимметричного волчка х принимает значение между этими пределами. Кроме того, в этом [c.70]

Рис. 3.5. Схематическое изображение энергетических уровней асимметричного волчка и нх взаимосвязи с энергетическими уровнями вытянутого и сплющенного симметричных волчков [3].

Из-за отсутствия электрического момента диполя у таких молекул вращательный спектр не наблюдается. Однако во вращательноколебательном спектре наблюдаются Я-, Q-. и Р-ветви. С помощью вращательно-колебательного спектра можно определить по Лvp или и уравнениям (1.38) или (1.42), (1.43) вращательную постоянную, момент инерции и равновесное межъядерное расстояние исходя из геометрии молекулы. У молекул типа симметричного волчка имеются два равных момента инерции. При этом возможны два варианта а) 1х = 1у<1г и Вх=Ву>Вг — вытянутый симметричный волчок б) 1х<1у=1г и Вх>Ву=Вг— сплющенный симметричный волчок. В чисто вращательном и во вращательно-колебательном спектрах наблюдается поглощение. Линии в спектрах описываются уравнениями (1.14), (1.36), (1.37). Отличительной особенностью вращательного и вращательно-колебательного спектра является распределение интенсивности линий в спектре. Это связано с иным [c.23]

При вычисленйи точных значений постоянных следует учитывать две другие постоянные центробежного искажения nDij (стр. 142). В случае вытянутых волчков влияние постоянной вообще больше (а часто даже значительно больше), чем влияние постоянной Dj. Член с DjK, вызывает некоторое различие в эффективных значениях В для разных подполос. [c.168]

Молекулы типа асимметричного волчке. В этом случае все моменты инерции различны 1 ф1 ф /с> точного аналит. выражения для вращат. терма как ф-цин квантовых чисел нет, а система энергетич. уровней м. б. представлена как нечто промежуточное между случаями вытянутого и сплюснутого симметричных волчков. Сложность системы уровней и правил отбора приводит и к усложнению наблюдаемых В. с. Тем не менее для ряда молекул рассматриваемого типа, напр. SO2, Hj lj, этиленоксида и др., проведен полный анализ B. . и определены длины связей и валентные углы. [c.430]

Фторметан — молекула типа вытянутого си)иметричного волчка, колеба-тельно-вращательные переходы в которой характеризуются колебательным [c.171]

Если требуются простые аналитические формулы, то предпочтительнее монгет оказаться иная форма идентификации энергетических уровней [46, 47J. Искомые соотношения можно получить, рассматривая не-прерывнйй переход от вытянутого симметричного волчка С = В, я = — 1) к сплюснутому симметричному волчку В = А, к = Н- 1). Непрерывное изменение х от — 1 до + i повлечет за собой соответствующее непрерывное изменение энергетических уровней от свойственных вытянутому симметричному волчку к присущим сплюснутому симме1рич-ному волчку. Но каждый уровень симметричного волчка характеризуется не только величиной /, но и квантовым числом К, измеряющим проекцию / на ось симметрии. Соответственно этому каждый уровень асимметричного волчка мо кет быть идентифицирован двумя квантовыми числами и А 1, которые являются значениями К для х= 1 [c.148]

Уровни энергии моле1 улы типа асимметричного волчка mojkho вычислить, выразив гамильтониан в матричной форме и воспользовавшись представлением, в котором базисными векторами являются волновые функции вытянутого (х = —1) или сплюснутого (х = 1) симметричного волчка. Эти представления будем обозначать соответственно как представления типа I и типа П. Как обычно, характеристические значения матрицы дают уровни энергии. [c.148]

При С В соотношение (7.123) сводится к формуле для уровней энергии вытянутого симметричного волчка [44] (А > i ). Кратности вырон -дения энергетических уровней равны gjK= 2(2/ -f-1) для К ф О и gjK = = 2/-f 1 для 7I ==Л). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология