Таунсом

Уравнение (14.20) представляет собой МО-аналог выражения валентных схем Таунса и Дейли [9], о котором сообщалось ранее. Их подход основывается на следующих аргументах. Поскольку х-орбиталь сферически симметрична, электронная плотность на этой орбитали не создает градиента поля, а поскольку электроотрицательность исследуемого атома не является минимальной по сравнению с другими атомами в молекуле, максимальный градиент поля на этом атоме представляет собой атомный градиент поля создаваемый одним электроном, находящимся на р -орбитали изолированного атома. Если исследуемый атом более электроотрицателен, чем атом, с которым он связан, атом с квадрупольным ядром окружен в молекуле большей электронной плотностью, чем изолированный атом. Электронная занятость р-орбиталей атома с квадрупольным ядром в молекуле e Qq и параметр (который определяется из спектра ЯКР рассматри- [c.272]

Происхождение и величину градиентов электрических полей на ядрах атомов в молекулах приближенно объясняют с точки зрения характера химических связей и распределения электронной плотности в рамках теории МО ЛКАО. В молекулярных кристаллах основной вклад в градиент поля на ядре дают валентные электроны рассматриваемого атома, а в простейшем подходе Таунса и Дейли для таких атомов, как и галогены, показывается, что градиент создают главным образом р-электроны валентной оболочки. Исходное положение этого подхода состоит в том, что градиент электрического поля в направлении г (например, совпадающем с направлением связи, см. рис. IV.2) в молекуле е мол можно выразить через градиент электрического поля в свободном атоме е<7ат в виде линейного соотношения [c.105]

Несмотря на существенные упрощения, эта теория до настоящего времени составляет основу для интерпретации данных ЯКР и во многих случаях дает удовлетворительные результаты. Она же служит для решения таких обратных задач, как суждения об электронной структуре и характере химических связей в молекулах, степени их ионности, степени двоесвязности, 5-характере или степени гибридизации АО. Конечно, попытки разделить разные факторы, влияющие на градиент электрического поля на ядре в молекуле, создает известную неопределенность в интерпретации интегрального эффекта квадрупольного взаимодействия с помощью теории Таунса и Дейли. Но строгой теории градиента неоднородного электрического поля на ядре в настоящее время нет, хотя попытки более строгого рассмотрения задачи делались. [c.108]

Электроны каких атомных орбиталей вносят больший вклад в градиент неоднородного электрического поля на ядре в молекулярном кристалле согласно теории Таунса и Дейли [c.132]

Рис. 2. Взаимосвязь ионного характера связи и разности электроотрицательностей составляющих ее атомов, по данным Горди (кривая 1) и Дейли и Таунса (кривая 2).

Еще в 1917 г. А.Эйнштейн выдвинул гипотезу о существовании не только спонтанных, но и вынужденных (стимулированных или индуцированных) переходов в атомах, сопровождающихся излучением. Попытка обнаружения стимулированного излучения в газовом разряде была предпринята Р.Ландебурном в 30-е годы, а в 1М0 г. В.А.Фабрикант сформулировал необходимые для этого условия. После второй мировой войны многие физики вернулись в лзбор атории, привнеся в работу опыт, полученный с радиолокационной техникой СВЧ. Одним из таких физиков, занявшихся СВЧ-спектроскопией, — как пишет Дж. Пирс [7], — был Чарльз Таунс. .. В 1951 г., сидя на парковой скамейке в Вашингтоне перед деловой встречей, Таунс впервые представил себе принцип, на котором сейчас базируется действие лазера . В 1954 г., почти одновременно, Н.Г. Басовым и А.М. Прохоровым в СССР (в Физическом институте им. П.Н. Лебедева) и Ч. Таунсом с сотрудниками в США (в Колумбийском университете) был создан первый молекулярный генератор на аммиаке, излучающий радиоволны с длиной волны около 1 см. Эта работа была отмечена Нобелевской премией. В 1960 г. Т. Мейман (фирма Хьюз , США) создал первый в мире рубиновый оптический квантовый генератор. Дальнейшее развитие квантовой электроники и нелинейной оптики — результат работы многих отечественных и зарубежных ученых [8]. [c.96]

Электромагнитное излучение радиоволнового диапазона генерируется и излучается макроскопическими объектами, которыми являются, например, высокочастотные передатчики и антенны. Такое излучение обычно когерентно. Излучаемые двумя независимыми источниками радиоволны могут беспрепятственно интерферировать. Излучение в оптической (инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой) и рентгеновской областях спектра вызывается изменением энергетического состояния микросистем в атомной области. Такое излучение состоит из очень большого набора волн, характеризующихся малыми разностями частот. Эти электромагнитные волны не имеют определенных соотношений фаз, и поэтому они не когерентны. Явление интерференции для них может наблюдаться только в случае деления излучения на несколько потоков и закономерным взаимным сдвигом фаз в них. Эта кажущаяся противоположность обеих рассматриваемых областей была преодолена после изобретения оптического квантового генератора — лазера [Басов, Прохоров (1954), Шавлов, Таунс (1958), Мейман (1960)]. Осуществляющееся в лазере генерирование микросистемой когерентного излучения оптического диапазона своеобразно иллюстрирует единство спектров электромагнитного излучения. [c.172]

Вращательные спектры нелинейных многоатомных радикалов совершенно подобны спектрам стабильных молекул. Они могут наблюдаться в микроволновой области (см. монографии Таунса и Шавлова [132], Горди, Смита и Трамбаруло [47], Сагдена и Кенни [127], Воллраба [141] ) или в далекой инфракрасной области, если [c.155]

Явление лазерной генерации предсказали в 1958 г. Шавлов и Таунс на основании соображений, связанных с действием мазера, который в свою очередь был открыт Таунсом и др. в начале 50-х годов. Лазерная генерация является интересным случаем отклонения от обычных явлений поглощения и испускания света. В разд. 6.7 [см. формулу (6.76)] было указано, что если система находится в равновесии с электромагнитным полем, то отношение заселенностей двух состояний N2/N1 (предполагается, что энергия состояний 2 выше, чем энергия состояния 1) равно [c.186]

За последние годы значительные успехи в определении вращательных постоянных многоатомных молекул в основном колебательном состоянии были достигнуты благодаря созданию радиоспектроскопических методов изучения вращательных спектров поглощения молекул в микроволновой области. Применение этих методов позволило определить вращательные постоянные ряда многоатомных молекул результаты исследований этих спектров и найденные значения постоянных собраны в монографиях Горди, Смита и Трамбаруло [164] и Таунса и Шавлова [416]. Следует, однако, отметить, что линейные симметричные молекулы, а также молекулы типа сферического волчка не имеют вращательных спектров. Вращательная постоянная А симметричных волчков, связанная с моментом инерции относительно главной оси симметрии молекулы 1а, также не может быть найдена из анализа вращательных спектров (см., например, [152], стр. 43). Эти обстоятельства существенно ограничивают возможности определения вращательных постоянных многоатомных молекул из их микроволновых спектров. [c.67]

В работах, посвященных изучению микроволнового спектра ОН (см., например, [1391— 1393] и др.), исследовалась главным образом сверхтонкая структура линий вращательных переходов. Следует отметить, что Дусманис, Сандерс и Таунс [1393] нашли для 0 H величину А/В = —7,444 +0,017, тогда как на основании анализа вращательной структуры полос системы — Х П получено значение А/В = — 7,404. Это различие обусловлено тем обстоятельством, что при анализе вращательной структуры ультрафиолетовых полос ОН было получено эффективное значение этого отношения, включающее учет влияния центробежного растяжения молекулы. [c.214]

А/мм. Это же значение постоянной Л было получено Састри [3586] при анализе тонкой структуры полосы 3—0. Исследование сверхтонкой структуры чисто вращательных переходов 00 по микроволновому спектру, выполненное Дусмаписом, Сандерсом и Таунсом [1393], показало, что значение Л = —139,6 см , определенное на основании анализа тонкой структуры полос системы Л 2 — Х П/, является эффективным значением этой постоянной, учитывающим влияние центробежного растяжения молекулы. Собственное значение постоянной Л для ОО, согласно исследованиям [1393], равно—137,7 см В настоящем Справочнике для Х Пгсостояпия ОО принимается эффективное значение постоянной Л, найденное в работах [2189, 3586]. [c.216]

Это значение ooo вместе с результатами микроволновых измерений Нетеркота, Клейна и Таунса [3048] и Симмонса, Андерсона и Горди 3728, 3729] приводит к значению скорости света с = 299793,2 1,8 км1сек, близкому к наиболее точному значению этой величины (см. Приложение 2). [c.645]

Сопоставление величин квадрупольного расщепления для соединений олова с расчетами градиентов поля д, по Таунсу —Дейли [56], может быть сделано пока лишь на основе весьма грубой оценки квадрупольного момента Q для 8п , равного 8-10 см [67]. Подобные расчеты дают расстояние между пиками Д=4,6 жл/се/сдля чистого р2-электрона и значение А=3,5-д мм сек, если при полной 5з5р -гибридизации доля х одной из связей четырехвалентного олова [c.57]

В приближении, принятом Таунсом и Дэйли [8, 9], уравнение (41) аппроксимируют следующим выражением [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология