спектры стабильность

НЫХ спектрах будут обнаружены некоторые особенности, которые не проявлялись в спектрах стабильных молекул. Вследствие электронно-колебательного взаимодействия происходит расщепление уровня энергии вырожденного состояния, в котором однократно возбуждено деформационное колебание, на три подуровня [c.100]

Чувствительность и точность АЭСА зависят гл. обр. от физ. характеристик источников излучения (возбуждения спектров)-т-ры, концентрации электронов, времени пребывания атомо в зоне возбуждения спектров, стабильности режима источника и т.д. Для решения конкретной аналит. задачи необходимо выбрать подходящий источник излучения, добиться оптимизации его характеристик с помощью разл. приемов - использование инертной атмосферы, наложение магн. поля, введение спец. в-в, стабилизирующих т-ру разряда, степень ионизации атомов, диффузионные процессы на оптим. уровне и т.д. Ввиду многообразия взаимо-влияющих факторов при этом часто используют методы мат. планирования экспериментов. [c.392]

Существует два метода изотопного анализа газообразующих элементов масс-спектрометрия и эмиссионная спектрометрия. При этом используются различия в масс- и эмиссионных спектрах стабильных изотопов, обусловленные отличиями в массах атомов этих элементов. [c.929]

Таким образом, мы кратко рассмотрели основные источники появления СТС спектров ЭПР, а также проанализировали механизмы возникновения СТС и влияние магнитных диполь-дипольных взаимодействий на характер спектров, не затрагивая практических вопросов расшифровки и трактовки спектров ЭПР. Многочисленные и разнообразные примеры будут даны далее при анализе структуры спектров стабильных радикалов. [c.20]

Полученная в работе [311] оценка показывает, что с помощью обычного однокристального гамма-спектрометра можно измерять энергию у-лучей с точностью до 1 %. Следует отметить, что точность определения энергии у-излучения зависит от стабильности работы спектрометра, от интенсивности линии и ее положения в спектре. Стабильность работы спектрометра контролируется путем периодической проверки калибровки в процессе работы. В случае особо точных измерений тщательно калибруется узкий энергетический интервал, в котором находится исследуемая линия. [c.240]

Спектры радикала-метки в смеси глицерин — вода (10 1 по объему) имеют вид, характерный для спектров стабильных азот-окисных радикалов в стеклующихся веществах. Для таких спектров время корреляции рассчитывают по иным, более сложным, уравнениям оно. составляет 10 5-МО 6 с [574, 575]. [c.180]

С 1960 г. оранжевая линия спектра стабильного изотопа криптона-86 принята в качестве международного эталона длины волны света. Эта длина укладывается в 1 м (парижский эталон) 1650763,73 раза. [c.177]

Порог чувствительности определяется наименьшей величиной концентрации, которую еще можно обнаружить над фоном с заданной статистической уверенностью. Чувствительность определений характеризуется наименьшей концентрацией элемента, которую можно количественно определить с ошибкой, допускаемой для данной аналитической задачи. Концентрационная чувствительность характеризует наименьшее изменение концентрации, которое при выбранных условиях анализа удается обнаружить с заданной статистической уверенностью. Все эти характеристики сильно зависят от состава и свойств образца, условий возбуждения и регистрации спектра, стабильности аппаратуры, величины и характера фона. [c.34]

Следует отметить именно водородная связь наиболее сильно влияет на ЭПР-спектры стабильных радикалов. Образование других комплексов (типа КПЗ) труднее заметить по изменению констант СТВ. или й -фактора. Однако в общем случае это зависит от типа радикала и степени смещения равновесия в сторону образования комплекса радикал — растворитель. Параметры спектров ЭПР ряда азотнокислых радикалов типа I и П практически не изменяются при замене инертных углеводородных растворителей ароматическими (см. табл. IX. 1), хотя не вызывает сомнения, что между радикалом и растворителем образуются л-комплексы, так как происходит изменение реакционной способности радикалов в различных реакциях (см. гл. IX, 3). Об этом свидетельствуют также данные УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии. [c.360]

Рис. 3.31. Сравнение сверхтонкой структуры спектров стабильного Ре и Ре, получающегося при распаде Со [140].

Недавно проведенные исследования показали, что в гидратированных солях железа состояния с более высокой степенью окисления живут относительно долгое время [31]. На рис. 3.31 для сравнения показаны сверхтонкие спектры стабильного соединения Те и Те, образующегося при распаде Со, включенного в (МН4)2ре(304)2 бНгО. Дополнительный дублет по величине его изомерного сдвига был отнесен к трехвалентному железу. [c.186]

Необходимо вывести из зоны сравнительно высокого давления активные частицы в вакуум так, чтобы они не погибли при выводе. Надо подать их в зону ионизации так, чтобы они нигде не ударились о стенку. И, наконец, получить масс-спектр этих частиц, находящихся обычно в концентрациях, заметно более низких, чем концентрации стабильных молекул, так чтобы этот масс-спектр не закрывался масс-спектром стабильных молекул. [c.58]

В спектре стабильного отрицательного ион-радикала фталоцианина магния был ранее также обнаружен [9] наряду с максимумами 950 и 640 нм максимум 420 нм. Это наводит на мысль, что новый максимум, полученный здесь в другом растворителе, [c.435]

Инфракрасные абсорбционные спектры стабильной кристаллической формы гидроокиси бериллия показывают наличие водородных связей, как и у других кристаллических гидроокисей [30]. Плавная кривая зависимости абсорбционных максимумов четырнадцати кристаллических гидроокисей от их радиусов, полученная при изучении кристаллов, имеет две выпадающие точки— для 2п(ОН)2 и Ве(ОН)г. Исключительное поведение этих двух гидроокисей обусловлено аномальной поляризацией их гидроксильных групп. Эти работы говорят в пользу приведенного выше объяснения аномальной кристаллической структуры 2п(ОН)2 и Ве(ОН)г. [c.23]

НЫХ спектрах будут обнаружены некоторые особенности, которые не проявлялись в спектрах стабильных молекул. Вследствие электронно-колебательного взаимодействия происходит расщепление уровня энергии вырожденного состояния, в котором однократно возбуждено деформационное колебание, на три подуровня Е А, Е " (рис. 55). Инфракрасная полоса, соответствующая этому колебанию, будет расщеплена на три подполосы, ибо все три подуровня могут комбинировать с основным состоянием П. Расщепление зависит от значения параметра Реннера и может быть довольно большим, порядка 100 см . Поскольку инфракрасные спектры свободных радикалов в газовой фазе до сих пор не найдены, для подтверждения этого предсказания приходится использовать спектры радикалов, изолированных в матрице., В единственном случае, когда было проведено детальное исследование (МСО) [95], обнаружена только одна из трех подполос 2 — П. Это вызывает некоторое недоумение, так как в нулевом приближении все три подполосы должны иметь одинаковую интенсивность. [c.100]

Хорошей иллюстрацией влияния разных типов взаимодействия на форму спектра ЭПР могут служить зарегистрированные в различных условиях спектры стабильного радикала 1,1-дифенил-2-пикрилгидразила (ДФПГ) (СбН5)2Ы-ЫСбН2(Ы02)з. [c.106]

Колебательно-вращательные спектры линейных многоатомных радикалов очень похожи, конечно, на спектры стабильных линейных молекул (см. [II], гл. IV), если их основные электронные состояния относятся к типу Е. В этом случае вращательная структура колебательных переходов Ей—Е и Пц—Е для симметричных молекул должна быть в инфракрасной области совершенно такой же, как у электронных полосЕ — Е иП — Е двухатомных радикалов. Для симметричных линейных молекул типа ХУг только колебания va и V3 активны в инфракрасной области (рис. 53). Для несимметричных молекул все колебания активны в инфракрасной области (индексы g тя. и должны быть опущены). У радикалов такие спектры в газовой фазе еще не найдены, однако в твердой матрице при очень низкой температуре фундаментальные частоты в инфракрасной области были получены для ряда свободных радикалов, особенно Миллиганом и Джекоксом. Естественно, при этих условиях вращательная структура не наблюдается.- [c.99]

Вращательные спектры нелинейных многоатомных радикалов совершенно подобны спектрам стабильных молекул. Они могут наблюдаться в микроволновой области (см. монографии Таунса и Шавлова [132], Горди, Смита и Трамбаруло [47], Сагдена и Кенни [127], Воллраба [141] ) или в далекой инфракрасной области, если [c.155]

Одной из постоянных трудностей при масс-спектромет-рическом детектировании является то, что масс-спектр активной частицы (например, радикала) может накладываться на масс-спектр стабильной молекулы, который содержит данную активную частицу в качестве осколка. Возникновение радикала-осколка требует затраты энергии на диссоциацию стабильной молекулы. Поэтому энергия электронов, необходимая для создания ионов из первичного радикала и стабильной молекулы, будет отличаться на энергию диссоциации стабильной молекулы. Использование ионных источников с малой энергией электронов и высокой степенью монохроматичности по энергии позволяет обойти эти трудности. Лучшая селективность по активным частицам и стабильным молекулам может быть достигнута, если осуществлять многофотонную ионизацию регистрируемых частиц с помощью лазеров. В этом случае поглощение нескольких фотонов приводит к образованию частицы на возбужденном уровне, с которого она ионизируется. Этот процесс можно записать так [c.127]

Полезную информадию о состоянии адсорбированных веществ на поверхности катализатора можно получить в результате ИК-спектроскопических исследований катализаторов при различных температурах до и после адсорбции. Так, найдено, что при взаимодействии олефинов с оксидными катализаторами на их поверхности образуются я-комплексы. В работах [82, 83] установлено, что положение полосы С=С-связи в ИК-спектре, стабильность комплексов и значения изотопных сдвигов определяются валентным состоянием центра адсорбции, и проанализированы причины изменения спектральных характеристик. Для некоторых металлов и катионов даны границы этих изменений. [c.84]

При нагреве образца до 303 К начинала проявляться сверхтонкая структура спектра стабильных радикалов (СТС ССР) (рис. 1, б). При этом наблюдался рост интенсивности пика, что свидетельствовало о гемолитической диссоциации и (или) возбуждении в триилетное состояние некоторых молекул, а также [c.103]

Рис. 2. Сравнение ультрафиолетового спектра стабильных катионов хиназо-линия и его 4-метилпроизводного

Сравнивая инфракрасный спектр поглощения стекловидной у-фазы тристеарина со спектрами а- и Р-фаз, мо5Кно сказать следующее. Полосы в области 1160—1500 см меняются только в интенсивности, а в области 700—1000 см появляются новые полосы при переходе от у-фазы к а- и р-фазам. Наличие полос, характерных для кристаллического состояния, в спектре стеклообрааной фазы свидетельствует о наличии кристаллических включений, что весьма характерно для стеклообразного состояния. Появление полос в области 700—1000 см в спектре а-фазы, а затем повыпхение их числа н интенсивности в спектре стабильной р-фазы указывает на большую совершенность кристаллической структуры этих фаз по сравнению со стеклообразной, что также не противоречит утвердившимся представлениям. [c.226]

Инфракрасные спектры стабильного пеитаборана и дейтерированного пентаборана, [c.141]

Нужно подчеркнуть, что ИК-спектроскопия может дать спектры стабильных радикалов, покрывающих большую часть поверхности. Но центры, на которых происходит эта адсорбция, могут не быть центрами каталитической реакции. При адсорбции этилена на палладии (Литтл и др., 1960) введение водорода приводило к быстрому исчезновению полосы олефиновых С — Н-групп и одновременно к появлению полос поглощения, соответствующих насыщенным поверхностным углеводородным соединениям. Десорбции углеводородов в газовую фазу в процессе этой реакции почти не наблюдалось. Однако наблюдавшаяся реакция не была достаточно быстрой для подтверждения протекания в значительной степени процесса гидрирования этилена в этан, который имел место при введении смеси олефина и водорода на металлический катализатор. На основапии этих результатов можно сдела 1ь вывод, что гидрирование поверхностных олефиновых соединений, обнаруженное с помощью спектров, представляет собой побочную реакцию, ведущую к появлению небольших количеств насыщенных продуктов в газовой фазе и больших концентраций стабильных гидрированных поверхностных соединений. [c.19]

Совмещение требований к газовым потокам и давлениям в хроматографе и масс-спектрометре достигается двумя способами один основан на использовании малых скоростей потока в капиллярных колонках, другой предусматривает использование различных молекулярных сепараторов для сброса большей части потока газа-носителя и концентрирование элюатов в элюен-те, поступающем в масс-спектрометр (применяется в сочетании с насадочными колонками). Оба способа обеспечивают в источнике ионов приемлемый уровень давления, величина которого определяется качеством получаемых спектров, стабильностью работы источника, возможно меньшим загрязнением умножителя, сроком жизни катода и т. д. [c.114]

В качестве примера использования выражения (3.47) рассмотрим анализ спектров стабильных органических радикалов гид-разинового ряда ДФПГ и К-пикриламинокарбазила [13]. Выше для монокристаллов этих радикалов были приведены параметры анизотропии и АЯ. Используя эти параметры и вы- [c.87]

Свойства полос поглощения новых кислотных гидроксильных групп и их возможное отнесение приведены в табл. 11. В ИК-спектрах стабильных деалюминированных цеолитов появляются две новые полосы поглощения, обусловленные гидроксильными группами. Не вызывает удивления тот факт, что разные исследователи наблюдали у полос 3700 и 3600 см приписываемых гидроксильным группам, неодинаковые свойства, вследствие чего и отнесения этих полос были различными. В самом деле, при ужесточении режима обработки паром [94] интенсивность полосы 3700 смвозрастала за счет некислотных гидроксильных групп, обладающих той же частотой и появляющихся после умеренной паровой обработки. Более того, относительные интенсивности полос 3700 и 3600 см" взаимосвязаны, причем пропаренным цеолитам с низким содержанием натрия соответствует более интенсивная полоса 3600 см [95]. [c.37]

Ионизационные потенциалы могут быть также рассчитаны из потенциалов появления Ау определенного иона в масс-спектре стабильных молекул. Энергия, необходимая для образования карбониевого иона Р+ из молекулы РХ, превышает ионизацион- [c.79]

При 17-21°С в системе 1 как в присутствии, так и в отсутствие NaOH для соединений I, III, VI пики окисления не регистрируются. На циклических вольтамперограммах (ЦВА) наблюдается лишь очень пологий подъем тока (рис. 1), обусловленный окислением субстратов, на что указьшают данные, полученные ЭПР-методом. При электроокислении III в резонаторе ЭПР-спектрометра (потенциал +1.0 В) в интервале 10-21°С регистрируется ЭПР-спектр стабильного феноксильного радикала (рис. 2), интенсивность линий которого линейно возрастает во времени и достигает пре- [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология