Полиалкенамеры

В настоящее вре.мя в литературе имеются только ограничен— ные сведения о характере ММР и разветвленности полимерных цепей полиалкенамеров эти молекулярные параметры существенно влияют на характер кристаллизационных процессов в сырых каучуках, смесях и резинах и зависят от условий проведения процесса плимеризации. [c.63]

В последние годы обнаружен принципиально новый путь синтеза регулярно построенных ненасыщенных полимеров — полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца. В зависимости от строения исходного циклического мономера этим способом могут быть синтезированы различные полимеры общей формулы [—СН = СН(СН2) —]р, где га—целое число, р — степень полимеризации, а вместо атомов водорода могут быть заместители различной природы (углеводородные радикалы, галогены, разнообразные функциональные группы и т. д.). Такие полимеры в соответствии с номенклатурой ШРАС принято называть полиалкенамерами [1]. [c.317]

Широкое внимание к новому методу полимеризации обусловлено технически ценными свойствами представителей гомологического ряда полиалкенамеров, в первую очередь полипентенамеров, образующихся при полимеризации циклопентена с раскрытием кольца [c.317]

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИАЛКЕНАМЕРОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ ЦИКЛООЛЕФИНОВ С РАСКРЫТИЕМ КОЛЬЦА [c.318]

Основные затруднения в выборе схемы процесса заключаются в том, что микроструктура образующихся полиалкенамеров определяется не столько термодинамическими, сколько кинетическими факторами и, что особенно важно, зависит от применяемой каталитической системы. Это можно объяснить, исходя из участия в реакции п-аллильных комплексов [25, 26]. [c.321]

Полиалкенамеры (за исключением представителей ряда, имеющих наиболее высокие точки плавления) растворимы при комнат-ной температуре в большинстве углеводородов и их галогенпро-изводных. С помощью осмотического метода получено уравнение, язывающее характеристическую вязкость ТПА в толуольном растворе при 30 С с молекулярной массой М [27] [c.321]

Содержание цис- и гран< -звеньев в полиалкенамерах обычно определяется методами ИК-спектроскопии [28] или ЯМР высокого разрешения. [c.322]

Температуры стеклования всех исследованных цис- и транс-полиалкенамеров находятся ниже —60 °С, причем для г ис-изоме-ров на 15—20°С ниже, чем для транс-изомеров (см. таблицу). [c.322]

Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

Температуры перехода I и II рода для различных полиалкенамеров [5] [c.322]

Свойства резин на основе ТПА. Как уже отмечалось, наиболее интересным комплексом эластомерных свойств обладают полиалкенамеры, образующиеся при полимеризации циклопентена с раскрытием кольца. [c.323]

Антрахинон, антрахинон-2-сульфокислота и 1-аминоантрахинон используют в качестве активаторов при получении низкомолекулярных полиалкенамеров, например, сополимеризацией циклопентена с линейными олефииами [135]. Указанные полиалкенамеры применяют в лакокрасочной промышленности в качестве добавок к высыхающим растительным маслам. [c.45]

Полимеры, содержащие в макромолекулах изолированные двойные связи (полибутадиен, полиизопрен, полиалкенамеры), не поглощают солнечный свет, к-рый достигает поверхности земли, т. к. энергия перехода Я-+Л в возбужденное синглетное состояние (5(,—> 51) в этом случае весьма высока. В присутствии фотосенсибилизаторов возможно заселение триплетных состояний, характеризующихся меньшим энергетич. уровнем, но высокой реакционной способностью. Благодаря этому в таких полимерах возможны сенсибилизированные реакции фотоокисления, сшивания, цис-транс-изомеризации и др. [c.386]

Такие полимеры, получившие название полиалкенамеров, во многих случаях невозможно синтезировать каким-либо другим способом. Некоторые полиалкенамеры, в особенности полипен-тенамер, обладают ценными техническими свойствами. Это обстоятельство, а также весьма необычный механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла привлекают значительное внимание исследователей. За последние годы опубликовано несколько обзоров, посвященных различным аспектам механизма реакции, синтеза и применения полиалкенамеров [c.129]

Недавно было предложено [1] называть полимеры, образующиеся при раскрытии циклоолефинов, полиалкениленами . Однако в большинстве опубликованных работ используется термин полиалкенамеры , которого мы и будем придерживаться в обзоре. [c.129]

Настоящий обзор посвящен, в основном, синтезу полиалкенамеров по реакции полимеризации циклоолефинов и механизму этого процесса. Многие важные и интересные вопросы (физические и химические свойства полиалкенамеров, их техническое применение и т. д.) рассмотрены кратко или вообще остались за рамками обзора. [c.130]

Позднее высокомолекулярные полиалкенамеры были синтезированы также полимеризацией циклогептена, циклооктена и циклододецена под влиянием W I6 и алюминийорганических соединений [13]. Провести полимеризацию циклогексена с использованием катализатора С1б—Е12А1С1 не удалось. Предпринятые впоследствии попытки заполимеризовать этот цикло-олефин с использованием других катализаторов также были безуспешными [14, 15]. [c.131]

При добавлении небольших количеств толуольного раствора фенилдиазометана [88, 80] или этилдиазоацетата [89] к смеси, содержащей УС1б (в некоторых случаях УС ) и циклоолефины (циклопентен, циклооктадиен-1,5), последние по-лимеризуются с большой скоростью. Реакция протекает при комнатной температуре и приводит к образованию высокомолекулярных полиалкенамеров с практически количественной пена-сыщенностью. В отсутствие диазосоединений полимеризация не имеет места. Образование полимеров очень высокого молекулярного веса при полимеризации, инициируемой добавкой фенилдиазометана [88], указывает на присутствие в системе небольшого количества стабильных активных центров. [c.146]

Как правило, полимеризация циклоолефинов в полиалкенамеры сопровождается образованием олигомерных продуктов циклического строения, как это вытекает из приведенной выше схемы. Впервые образование циклических олигомеров при полимеризации циклоолефинов было оцисано в патентах 1965— 67 гг. (см., например, 104]). Олигомерные продукты были получены из циклооктена и циклододецена при использовании в качестве катализаторов окислов рения, молибдена и вольфрама на носителях. В работе [104] олигомерные продукты были подвергнуты гидрированию, после чего были выделены и охарактеризованы циклоалканы с числом атомов углерода в циклах до 72. [c.150]

Как было установлено в работе [37], низкомолекулярные циклические олигомеры могут быть превращены в полиалкена-мер высокого молекулярного веса при действии обычных катализаторов полимеризации циклоолефинов. Реакция эта полностью обратима, так как твердый полиалкенамер в разбавленном растворе под действием того же катализатора дает набор жидких олигомерных продуктов. [c.151]

Кроме полимеризации циклопентена, известен еще только один случай равновесия полиалкенамер—циклоолефин. В работе [4] показана возможность деполимеризации полимера бицикло [4.3.0] нонадиена-3,7, при которой с выходом около 10% был получен исходный мономер. [c.154]

Большинство полученных полиалкенамеров обладает преимущественной транс-конфигурацией двойных связей в полимерной цепи. Если не считать 1,4-цис-полибутадиена, не получаемого обычно полимеризацией циклоолефинов, то известны только два полиалкенамера с высоким содержанием цис-звеньев — цис-полипентенамер и цис-полиоктенамер. [c.154]

Полиалкенамеры с преимущественной транс-конфигурацией двойных связей являются материалами, способными кристаллизоваться. Даже статистические транс-сополимеры циклоолефинов проявляют эту способность при растяжении [62]. Кристаллическая структура транс-полиалкенамеров определяется длиной полиметиленового сегмента между соседними двойными связями. Исследования структуры полиалкенамеров интенсивно проводились Натта и Басси и их результаты довольно подробно рассмотрены в обзоре Далл-Аста [6]. [c.154]

Три остальных перспективных для промышленного использования полиалкенамера являются эластомерами. Из них наибольшее внимание привлекает транс-полипентенамер (ТИМ), свойства и техническое применение которого рассмотрены, в частности, Б работах [29, 30, 6]. ТПМ посвящены специальные обзоры [32, 114, 115] и два сравнительно кратких отечественных обзора [116, 117]. [c.156]

Полиалкенамеры, содержащие до 30% хлора, могут быть получены сополимеризацией циклооктадиена-1,5 с гексахлорциклопентадиеном на каталитической системе W le-j-(н-С4Н9)48п в бензоле [НО]. Их применяют в производстве изделий, обладающих повышенной теплостойкостью. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология