Диазоний-ионы

В каждом случае механизм реакции включает образование арильного радикала из ковалентного азосоединения. В кислом растворе соли диазония ионные и их реакции полярные, поэтому продуктом расщепления является арильный катион (см. разд. 13.2). Однако в нейтральной или щелочной среде диазониевые ионы превращаются в ковалентные соединения, которые расщепляются с образованием свободных радикалов [c.96]

Полимеры с ароматическими ядрами в цепи сопряжения могут быть получены восстановлением ионов п-бис-диазония ионами Сп+ при температуре от О до —50 °С, при этом образуются бирадикалы, в результате рекомбинации которых получаются полифенилены [c.420]

Ионы диазония. Ионы диазония в результате сочетания с пир-ролами и индолами образуют соединения типа (294). Замещение может происходить непосредственно с образованием нейтральной молекулы [5] или с первоначальным образованием конъюгированного основания (см. стр. 179) [6]. [c.174]

Соли диазония. Ионы диазония сочетаются с имидазолом и ин-дазолом (32, стр. 215) в положении 2 и 3 соответственно эти реакции протекают через стадию образования промежуточных гетероциклических анионов (пример 203- 223) [8, 9]. Другие [c.233]

Первая стадия заключается в восстановлении иона диазония ионом меди(1), в результате чего образуется арильный радикал. Во второй стадии этот радикал отрывает галоген от хлорида меди(П), восстанавливая его до СиХ. Таким образом галогенид меди(1) регенирируется и ио существу служит катализатором. [c.104]

Простые амиды [R (0)NII2l взаимодействует с азотистой кислотой, давая карбоновую кислоту и азот. Ключевой стадией реакции является превращение амида в диазоний-ион. В обобщенном виде реакция представлена ииже [c.223]

Условия, при которых наиболее быстро происходит реакция сочетания, являются компромиссными раствор не должен быть слишком щелочным, чтобы концентрация диазоний-иона не стала слишком низкой он не должен быть слишком кислым, чтобы концентрация свободного амина или фенолят-иона не стала слишком низкой. Оказывается, что амины быстрее всего сочетаются в слабокислых растворах, а фенолы — в слабощелочных. [c.744]

Образующийся при разложении диазоний-иона карбкатион стабилизируется далее различными путями выбросом протона, перегруппировкой или взаимодействием с нуклеофильным агентом, например с водой. [c.396]

В отличие от алифатических диазоний-ионов ароматические диазоний-ионы стабилизированы сопряжением диазониевой группы с ароматическим ядром (см. ниже). Вследствие этого при 0-5 °С (а в виде солей с комплексными анионами - и при комнатной температуре) они являются вполне устойчивыми соединениями. [c.410]

Нуклеофильное замещение ароматического ядра, протекающее по мопомолекулярному механизму, наблюдалось у ароматических диазоний-ионов [c.47]

Реакция с фенолами включает атаку ионом диазония иона фенолята. Однако щелочь, требующаяся для получения иона фенолята, неблагоприятно действует на диазосоединение, превращая его в форму, неактивную при реакциях сочетания. Кислотность раствора поэтому регулируется добавлением соли слабой кислоты. В производстве азокрасителей для этой цели обычно используют ацетат, карбонат или бикарбонат натрия. [c.105]

Действие эмульфора двояко с одной стороны, он упрочняет диазоний-ион, образуя с ним двойное устойчивое соединение с другой стороны, нерастворимая часть диазосоединения сохраняется в форме устойчивого золя. Скорость диффузии диазосоединения в растворе эмульфора при рН=10в браз меньше, чем црирП=3,что свидетельствует о коллоидном характере раствора. [c.82]

Естественно, что при стабилизации эмульфором неактивного диазоний-иона мы не должны ожидать ускорения реакции азосочетания, что и наблюдается в действительности сочетание в присутствии эмульфора идет приблизительно с такой же скоростью, как и в его отсутствии. [c.82]

К числу важнейших необратимых процессов относится обра-. зование азокрасителей, используемое для качественного и количественного определения нитрит-иона. На первом этапе этого сложного процесса при взаимодействии нитрит-иона с каким-нибудь амином происходит образование диазоний-иона, из которого путем сочетания с каким-либо амином получается ярко окрашенный краситель. [c.323]

Различные формы диазосоединений. 1. Диазониевые соли являются солями сильных оснований, сходными с четвертичными аммониевыми солями (отсюда и происходит окончание оний) (В.Бломстранд, 1869 г.). Поэтому принимают, что электрический заряд диазоний-иона находится у атома азота, связанного с фенильным остатком [c.574]

Механизм. Реакция протекает в кислом растворе, в котором диазосоединение находится в виде диазоний-иона. Имеются убедительные аргументы в пользу того, что термическое разложение диазоний-иона протекает по гетеролитическому механизму с образованием арильного катиона оп быстро взаимодействует с растворителем [c.579]

Реакция замещения диа.чогруппы водородом протекает, согласно некоторым гипотезам, по гомолитическому механизму В поль.)у подобной интерпретации говорит тот факт, что протеканию атой реакции благоприятствуют среды с пониженной кислотностью и присутствие анионов слабых кислот, как, например, ацетат-иона (см. выше). Последние образуют с диазоний-ионами веионизированные соединения, разлагающиеся термически на свободные радикалы [c.580]

Механизм реакции сочетания. В результате кинетических исследований было установлено, что реакция отвечает второму порядку относительно диазосоединения и фенола или амина. При сочетании фенолов скорость реакции возрастает в интервале pH 5—8. Чем больше возрастает pH, тем сильнее равновесие фенол— фенолят АгОН АгО смещается вправо. Таким образом, фенолят-ион является активной формой, в виде которой взаимодействует фенол. При более высоком pH скорость уменьшается вследствие установления нового равновесия, а именно между диазоний-ионом и диазокислотой за счет этого равновесия количество активного диазоний-иона уменьшается [c.586]

Следовательно, активной формой, в виде которой взаимодействует диазосоединение, является диазоний-ион. Тот же ион взаимодействует и при сочетании аминов, протекающем в кислой среде. Измерение скорости реакции в пределах pH 2—6 показало, что скорость возрастает до некоторого предела, соответствзто-щего максимальной концентрации свободного амина. Таким образом, амин взаимодействует в виде свободного амина (П. Д. Бартлетт К. Р. Хаузер, 1941 г.). [c.586]

Диазоний-ион является слабым электрофильным реагентом. Поэтому он взаимодействует только с наиболее реакционноспособными ароматическими соеди-иениями фенолят-ионами и аминами. При введении электронопритягивающих заместителей (- й-эффект) в ядро диазоний-иона ктрофшая предель структура последнего стабилизируется согласно теории, электронодонорные заме стители (-(- д-эффект) должны обладать противоположным действием [c.586]

Из приведенных выше данных видно, что нитрогруппа значительно активирует диазоний-ион нитрогруппа в пара-положении активирует его настолько, что он оказывается способным сочетаться даже с таким малореакционноспособным эфиром фенола, каким является, например, этиловый эфир а-нафтола две нитрогруппы в положениях 2,4 способствуют сочетанию с еш,е менее реакционноспособным анизолом три нитрогруппы (2,4,6) настолько сильно активируют диазоний-ион, что становится возможным сочетание с углеводородами, нанример с мезитиленом п даже с изопреном и бутадиеном (в уксуснокислом растворе) (К. X. Мейер, 1913 г.) [c.587]

Стабилизирующее влияние электронопритягивающих групп (-/-эффект) на диазоний-ион проявляется в случае трифтордиазоэтана, получающегося непосредственным диазотированием трифторэтиламина [c.588]

В реакциях алкилирования диазосоедииение присоединяет сначала протон от кислоты и образует диазоний-ион. Этот ион взаимодействует с анионом, по всей вероятности, предварительно разлагаясь с образованием карбокатиона [c.590]

Пространственные затруднения не могут служить причиной этого явления. Лэпуорт и Робинсон отметили, что электрофильная реакционная способность диазоний-иона увеличивается при введении в него отрицательной группы такое увеличение, например, наблюдается в ряду [c.266]