Марковникова в ароматическом ряду

Результаты, полученные путем дегидрогенизационного катализа, находятся в полном соответствии с более ранними данными других исследователей (О. Ашан, В. В. Марковников), которые пытались установить природу основного ядра нафтеновых кислот путем сопоставления свойств некоторых из них со свойствами соответствующих по составу гидроароматических кислот, полученных гидрогенизацией одноосновных кислот ароматического ряда (бензойной, толуиловой и др.). Сопоставление это не дало положительных результатов, так что вопрос о нахождении в нефти кислот гидроароматического ряда должен был остаться открытым. [c.226]

Ароматические углеводороды. Марковников и Оглоблин, изучая бакинскую нефть, еще в конце прошлого века выделили (через соответствующие сульфокислоты) бензол, толуол, ксилолы, этил-бензол, 1,2,4-триметилбензол и некоторые другие углеводороды этого класса. В настоящее время в нефтях обнаружены многие ближайшие гомологи бензола (С — ia) с одним, двумя, тремя и четырьмя заместителями в ядре. Заместителем чаще всего является радикал метил. Но доказано наличие и таких углеводородов ряда С Н2п-б, как изопропилбензол (кумол), пропилбензол, бутилбензолы, диэтилбензол и гомологи с различными заместителями в боковых цепях. [c.29]

Вопрос о химическом строении непредельных соединений был долгое время и после того, как о строении предельных соединений создалось уже отчетливое представление,настолько туманным,что Марковников в 1865 г. в своей магистерской диссертации писал ...так как основания,на которых построены современные теории, хотя и приложимы ко всем органическим веществам, но преимущественно развиты только для небольшого числа предельных соединений, а потому я обращал мало внимания на вещества, принадлежащие к ароматическим н другим непредельным рядам [14, стр. 3—4]. [c.134]

В 1889 г. Марковников писал относительно перехода от терпенов, в которых ои принимал циклогексадиеновое ядро, к ароматическим соединениям, что автор отказывается высказаться , имеет ли здесь место простой переход от одного ряда ненасыщенных соединений к другому или переход этот сопровождается более глубокой переменой во внутренней связи углеродных атомов ядра [c.76]

На примере температур плавления изомерных кислот алифатического ряда Марковников впервые (1876) сделал вывод, что изомеры с более разветвленной цепью плавятся при более высокой температуре. Это правило было обобщено в 1882 г. Карнелли, согласно которому при более высокой температуре плавятся изомеры с более высокой симметрией и компактностью, т. е. изомеры с большим числом боковых цепей в алифатическом ряду, пара-производ ные в ароматическом ряду и т. п. Было также найдено, что малеино-идная форма геометрических изомеров плавится при более низкой температуре, чем фумароидная (Майкел, 1895). [c.129]

Для проникновения в природу нафтенов В. В. Марковников применял самые разнообразные для того времени новые методы исследования дегидрогенизацию нафтенов в ароматические углеводороды (нагревание с серой до 200° в запаянных трубках) бромирование нафтенов с унпвер-сальным катализатором Г. Г. Густавсона, в частности А1Вгз, под влиянием которого образуются галоидопроизводные ароматического ряда действие азотной и серной кислот и другие методы. В лаборатории [c.116]

Действуя на нафтены серной кислотой, Марковников полз чил сульфокислоты, отвечающие углеводородам араматичеекого ряда но так как нолученные НИИ количества продуктов быля невелики, он подозревает, что они могли образоваться из примесей ароматических углеводородов, находящихся в исходных нафтена . [c.178]

Органические соединежня. В ш время как азотная кислота реагирует о третичными углеводородами Жирного ряда уже ири 0°, нитрующая смесь дежотнует на последние липп> при нагревании С другой стороны, ароматические соединения значительно легче нитруются смесью кислот, чем азотной кислотой В В Марковников объясняет это большей по сравнению с азотной кислотой способностью нитрогруппы смешанного ангидрида вступать в реакции двойного обмена. [c.150]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Способ фракционированной перегонки с собиранием узких погонов привели В. В. Марковникова к важному наблюдению, что бензол может перегоняться совместно с другими углеводородами, кипящими значительно ниже самого бензола. В этом факте А. Ф. Платэ и М. С. Эвентова [172] усматривают открытие В. В. Марковниковым азеотропных смесей, образуемых ароматическими углеводородами с другими соединениями. В. В. Марковников выделил (через сульфокислоты) из нефтяных фракций длинный ряд индивидуальных ароматических углеводородов бензол, толуол, ди-этилбензол, диэтилтолуол,изоамилбензол, дурол и др. Высокое содержание ароматических углеводородов, в частности бензола, в грозненском бензине, дало основание В. В. Марковникову рекомендовать прямое нитрование бензина с целью получения нитробензола [173]. Это предложение позже было внедрено в промышленность. [c.114]

В процессе разработки химии алкалоидов А. Н. Вышнеградский впервые получил и онисал тетрагидрохинолин и этилтетрагидрохинолин (1880) и сделал еще один очень ценный вклад в химию — он предложил новый, чрезвычайно удобный метод восстановления органических веществ действием на них металлического натрия в спирте. Этот оригинальный метод был разработан А. Н. Вышнеградским в 1879 г. и через ряд лет получил среди западноевропейских химиков распространение под названием метода Ладенбурга . Метод Вышнеградского оказался универсальным и с успехом стал применяться для гидрирования не только гетероциклов, но и нитрилов, аминов, амидов кислот, кетонов, сложных эфиров, ароматических углеводородов и других классов веществ. В. В. Марковников, Л. А. Чугаев, А. Е. Чичибабин, С. С. Наметкин, Н. Д. Зелинский, Н. Я. Демьянов и ряд других видных химиков проводили гидрирование по методу Вышнеградского. В наше время метод Вышнеградского широко применяют А. П. Терентьев с учениками и многие другие химики. [c.246]

Высокий удельный вес продуктов русской нефти, имеющих одинаковую точку кипенпя с продуктами американской нефтн, — говорит Марковников [26, стр. 384],— зависит, следовательно, не только от большого удельного веса кипящих при той же телгиературе углеводородов С Но , как думают Бейльштейн п Курбатов, а также Шютценбергер и Ионин, а в значительной степени обусловливается присутствием большого количества ароматических углеводородов, а также и кислородных соединений н небольшого количества непредельных углеводородов жирных рядов... [c.25]

Однако химический опыт указывал на ограничение применения аддитивной схемы. Впервые это было сформулировано В. В. Марковнико-вым и А. М. Бутлеровым. Они установили ряд фактов влияния связей друг на друга, выходящих за упрощенные представления аддитивной схемы. Особенно убедительным случаем невыполнения этой схемы являются ароматические соединения. , - Действительно, в рамках структурных представлений бензол должен содержать три двойные и три одинарные связи межд атомами углерода. Однако, как показывают современные методы исследования, расстояния между-соседними атомами углерода в бензоле одинаковы и равны 1,40А, т. е. не отвечают ни двойной, ни одинарной связи. Вообще весь химический эксперимент и все физические методы исследования показывают, что бензол обладает большей симметрией, чем это следует из химической фор- [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология