Детекторы хроматографические кулонометрические

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

При выборе экстрагента руководствуются не только растворимостью в нем определяемых веществ, но главным образом требованиями, вызванными последующими операциями. Если дальнейшее определение галогенуглеводородов основано на определении содержащегося в них галогена, как это имеет место прн идентификации методом тонкослойной хроматографии посредством выделения серебра, газо-хроматографическим методом с электронозахватным детектором, а также кулонометрическим автоматическим титрованием, то в качестве экстрагентов используют легколетучие углеводороды, например петролейный эфир или изооктан. При ИК-спектрометрическом окончании определения выбирают для экстракции четыреххлористый углерод, неактивный. в измеряемой спектральной области, [c.160]

Электрохимическое детектирование (амперометрическое или кулонометрическое) также играет важную роль в ЖХ. Оно применимо при хроматографическом разделении на обращенных фазах, если компоненты пробы электроактивны [15]. В самом простом варианте этого метода обнаружения потенциал инертного рабочего электрода поддерживают с помощью потенциостата на уровне плато предельного диффузионного тока детектируемого компонента и записывают изменение тока во времени в процессе элюирования. Этот детектор вполне приемлем для обнаружения легко восстанавливающихся (или окисляющихся) веществ, но если необходимо сообщить электроду значительный потенциал, метод теряет и чувствительность, и селективность. [c.445]

Метод захвата электронов проще кулонометрического и может быть приспособлен для большинства обычных хроматографов. Однако этот метод недостаточно хорошо изучен и, возможно, имеет ряд недостатков особенно это проявляется при определении неразделенных пиков. Наличие галоидсодержащих соединений в детекторе вызывает уменьшение ионизационного тока, а углеводороды (при наличии больших количеств) имеют тенденцию его увеличивать. В смеси поэтому могут происходить некоторые промежуточные явления. Возможно, что метод захвата электрона потребует более тщательной очистки или лучшего разделения компонентов пробы на хроматографической колонке, чем кулонометрический метод. [c.579]

В отличие от амперометрического детектора, где в соответствующий продукт превращается лишь 1 —10% электроактивных частиц, в кулонометрических детектора.х конверсия электроактивных частиц осуществляется полностью. Это достигается за счет применения электродов с большой поверхностью и ячеек с эффективным массопереносом частиц к электроду. Кулонометрический детектор менее чувствителен к изменениям скорости потока и температуры элюента, чем амперометрический. Количественное определение ионов кулонометрическим детектором можно проводить, исходя из площади хроматографического пика, не используя градуировочного графика. Однако кулонометрические детекторы сложны в изготовлении, обслуживании и эксплуатации. Их электроды легко загрязняются и трудно очищаются. [c.86]

Если снять хроматограммы одной и той же пробы на детекторе, показания которого пропорциональны массе вещества, и на детекторе, обладающем селективной чувствительностью к отдельным веществам, то можно определить специфические поправочные коэффициенты этих двух детекторов для отдельных хроматографических пиков. Сопоставление этих факторов с табличными значениями позволяет сделать вывод об имеющихся функциональных группах и гетероатомах. Для капиллярных колонок может быть с успехом использована комбинация пламенно-ионизационного детектора, чувствительность которого определяется числом атомов углерода, содержащихся в молекуле, с электронозахватным детектором (ср. Оке, Хартман и Димик, 1964). В сочетании с капиллярными колонками в качестве специфических детекторов применяли фосфорный и галогенный пламенно-ионизационные детекторы (Кармен, 1964) и кулонометрический детектор, реагирующий на фосфор, серу и галогены (Коулсон и Каванаг, 1959 ср. также Пирингер, Татару и Паскалау, 1964). [c.356]

Оргагшческие соединения, содержащие серу, определяли в воздухе в концентрациях от 1 ч на миллион до 1 ч на миллиард, используя обычные приемы газохроматографического анализа [244]. Применяли колонки из тефлона. Твердым носителем служил порошкообразный тефлон. В работе [245] подробно изучены хроматографические систе.мы для анализа микропримесей сернистых соединений. Лучшие результаты получаются при использовании полифенилового эфира (рис. 39), а также графитированной сажи с нанесением 0,3"о карборанполисилок-сана Дексил. Такие колонки использованы при анализе содержащих серу летучих продуктов, выделяющихся из каучука при вулканизации [246]. Для высокочувствительного детектирования органических соединений серы успешно применяют селективные детекторы— фотометрический [247] и кулонометрический. Эти детектирующие системы использованы в упомянутых работах для анализа в воздухе следов сульфидов, меркаптанов, тиоальдегидов. Диметилсульфат в количестве 1 ч/млн. определяли с использованием хромато-ыасс-спектрометрии [248]. В работе [249] описано определение в воздухе нанограммовых количеств бис (2-хлорэтил) сульфида (иприта). Некоторые летучие сернистые соединения определяли в работе [250]. Метод концентрирования микропримесей органических сернистых соединений описан в работе [251 ]. [c.114]

В работе Драшела и Соммерса [51] для определения сернистых соединений в высококипящих фракциях нефти использованы две схемы, одна из которых предусматривает, как и в предыдущем случае, деалкилирование и газохроматографический анализ с кулонометрическим детектором. На трехметровой колонке с полиэтиленгликолем 20 М во фракции 425—455° С были разделены группы, содержащие тиофен, бензтиофепы и дибензтиофены. Проводили также хроматографическую дистилляцию сырья и продуктов деалкилирования на колонке с силиконом SE-30, что позволило судить о происходящих изменениях фракционного состава (подробнее о хроматографической дистилляции см. главу VIII). [c.192]

Специфическим недостатком кулонометрических детекторов является большой внутренний объем, приводящий к интенсивюму размыванию хроматографических пиков. Для лучших кулонометрических детекторов величина этого объема составляет десятки микролитров [ю], [c.112]

Калибровка значительно упрощается и чувствительность термических детекторов увеличивается, если все органические вещества, выходящий из хроматографической колонки, до их поступления в детектор переводят в какое-либо одно химическое соединение. Углеводороды и их производные можно сжиганием перевести в СОг и воду или каталитическим восстановлением — в метан и воду. Эти реакции проводят непосредственно в потоке газа-носителя. При поглощении воды в осушительной колонке только углекислый газ или метан поступает в детектор, где и определяется. Хлорированные углеводороды сжигают над платиновым катализатором и полученную соляную кислоту измеряют кулонометрически (см. раздел Г, V, г). Таким образом, единственными сведениями, необходимыми для калибровки, являются сигнал детектора на индивидуальное вещество и эмпирическая формула для негорючих элюируемых компонентов. Чувствительность термических детекторов несколько улучшается, поскольку через детектор проходит большее число молекул, чем имеется в исходной пробе, вследствие более низкого молекулярного веса продуктов реакции. Чувствительность, к сожалению, ловышается не прямо пропорционально числу новых молекул. Изменение тем не менее значительно и должно быть учтено при выборе этого метода. Кроме того, углекислый газ и метан являются постоянными газами, [c.68]

Sev ik J. - Пат.ЧССР 145029,заявл.12.II.69,опубл.15.08.72 РЖХим,1974, 20Л72П. Кювета для непрерывного кулонометрического определения газов после их хроматографического разделения. (Кювета может использоваться вместе с пламенно-ионизационным детектором). [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология