Детектирование, методы электрохимические

Наиболее распространенными методами электрохимического детектирования, используемыми в проточно-инжекционном анализе, являются кондук-тометрия и потенциометрия (датчики pH, ион-селективные и металлические электроды). Продемонстрировано сочетание проточно-инжекционного метода и титрования до конечной точки при определении карбоната натрия и каустической соды в технологических средах [16.4-55]. Определение тиосульфата натрия методом проточно-инжекционного окислительно/восстановительного. [c.663]

На этом основании некоторые авторы практически все методы с электрохимическим способом детектирования промежуточных продуктов относят к числу непрямых методов их исследования, с чем трудно согласиться. [c.198]

Электрохимические методы детектирования значительно расширяют возможности ТСХ для количественного анализа неорганических и органических электролитов. Как правило, электрохимические методы отличаются высокой селективностью. Так, например, использование ионоселективных электродов в потенциометрии позволяет селективно измерять активную концентрацию определя- [c.106]

Разделение на различных сорбентах, ве- [328] личины удерживания, электрохимическое детектирование Метод анализа и флуориметрического [2591 детектирования в судебно-медицин-ских исследованиях Методика разделения на силикагеле [418] [c.300]

В табл. 4.1.81, 4.1.82 даны примеры использования и пределы детектирования амперометрического, импульсного амперометрического, кулонометрического, полярографического и других методов электрохимического детектирования. [c.331]

В соответствии с известной классификацией [1, 2], методы электрохимического детектирования можно подразделить на три группы а) методы детектирования, основанные на протекании электродной электрохимической реакции (например, классическая полярография, переменнотоковая полярография, кулонометрия) б) методы детектирования, основанные на протекании электрохимических процессов в межэлектродном пространстве (например, кондуктометрия) в) методы детектирования, связанные с изменением двойного электрического слоя (например, потенциометрия). [c.106]

Любой метод изучения интермедиатов включает фазы их генерации и детектирования, первая из которых в электрохимии всегда связана с электронным переносом, как правило, осуществляемым посредством электрохимической, реже фотохимической реакции. Перенос электрона с электрода на молекулу (ион) органического вещества приводит к образованию первичного продукта реакции и может инициировать ряд его дальнейших превращений, в ходе которых образуются вторичные продукты различной устойчивости. Способы детектирования возникающих промежуточных продуктов могут быть электроаналитическими, физическими (главным образом спектральными) или химическими и базироваться на различных принципах. При этом в одной группе методов процессы генерации и обнаружения промежуточных продуктов пространственно не разделены, в другой такое разделение существует, и между двумя названными фазами эксперимента находится еще одна — быстрая транспортировка исследуемых частиц от места их образования в зону аналитического определения. [c.197]

Детектором, указывающим на разделение, в колоннах создателя хроматографии служило поглощение разделяемыми компонентами света в видимой области света, т. е. цвет компонента. В случае бесцветных соединений для их детектирования используют другие свойства и методы поглощение в ультрафиолетовом и инфракрасном свете, показатель преломления света, различные ионизационные, химические й электрохимические методы, масс-спектр, спектры флуоресценции, ядерный магнитный резонанс и до. [c.8]

Автор имеет в виду только оптические методы. Прецизионное количественное детектирование можно проводить также электрохимическими и исключительно чувствительными ядерно-физи-ческими методами. — Прим. перев. [c.174]

Измерения ЭО проводятся обычно при однократном отражении. Установка для регистрации ЭО (выраженного, как уже указывалось, в виде относительного изменения коэффициента отражения AR/R) состоит из трех главных функциональных узлов источника монохроматического света, узла модуляции и узла детектирования. Узел модуляции специфичен для данного модуляционного метода и в установках для измерения ЭО включает в себя потенциостат с задающим генератором и электрохимическую ячейку (рис. 32) источник монохроматического света и узел детектирования являются общими для всех модуляционных методов. Оптическая схема состоит из источника света — лампы накаливания или дуговой ксеноновой лампы, монохроматора и иногда механиче- [c.130]

Электрохимическое детектирование (амперометрическое или кулонометрическое) также играет важную роль в ЖХ. Оно применимо при хроматографическом разделении на обращенных фазах, если компоненты пробы электроактивны [15]. В самом простом варианте этого метода обнаружения потенциал инертного рабочего электрода поддерживают с помощью потенциостата на уровне плато предельного диффузионного тока детектируемого компонента и записывают изменение тока во времени в процессе элюирования. Этот детектор вполне приемлем для обнаружения легко восстанавливающихся (или окисляющихся) веществ, но если необходимо сообщить электроду значительный потенциал, метод теряет и чувствительность, и селективность. [c.445]

Впервые в отечественной литературе обобщен материал по инструментальным количественным методам анализа веществ в тонкослойной хроматографии (ТСХ). Основное внимание уделено оптическим, электрохимическим, ядерно-физическим методам детектирования, а также сочетанию ТСХ с масс-спектроскопией. Подробно проанализированы перспективы развития непрерывного ТСХ-метода. Описаны основные характеристики ТСХ и способы автоматизации. [c.2]

В настоящее время наметились два основных направления в развитии ТСХ. В первом случае (двухэтапный метод) процессы разделения смеси и детектирования обособлены друг от друга и отделены во времени и в пространстве. После разделения смеси содержание каждого из компонентов в хроматографических зонах на пластинке определяют с использованием детекторов различного типа (оптические, ядерно-физические, электрохимические и т. д.). Во втором случае пластинка используется аналогично колонке в колоночной жидкостной хроматографии. Через нее непрерывно проходит поток подвижной фазы, в начале пластинки импульсно дозируется анализируемая смесь и непрерывно с помощью проточного [c.3]

Количественный анализ в ТСХ складывается из нескольких этапов введения пробы в тонкослойную хроматографическую систему, разделения компонентов на тонком слое сорбента, качественной и количественной оценки результатов анализа. Количественное детектирование может быть одностадийным (например, с использованием оптических, ядерно-физических, электрохимических методов) и двухстадийным. В последнем случае анализируемые вещества либо переводят в газовую фазу и затем количественно оценивают образовавшиеся газообразные продукты газовыми детекторами, либо извлекают их из сорбента с помощью растворителей и затем определяют одним из инструментальных методов. При исследовании сложных смесей органических и неорганических веществ перспективно [c.6]

Обычно для количественного детектирования возбуждают флуоресценцию разделенных веществ электромагнитным излучением с соответствующей длиной волны. Это предполагает наличие источника облучения с соответствующими приспособлениями в виде монохроматоров, световодов и т. д., что существенно удорожает и усложняет установку для сканирования. Более простым способом возбуждения флуоресценции является использование химических и электрохимических методов [54, 55]. [c.97]

В литературе отсутствует общепринятое сокращение электрохимического детектора для проточного анализа. Чаще всего используют начальные буквы названий методов разделения и детектирования, например, высокоэффективная жидкостная хроматография с электрохимическим детектированием ВЭЖХ-ЭХД. [c.566]

Электрохимические методы детектирования в ТСХ основаны па измерении и регистрации электрических параметров анализируемых смесей (количество электричества, прошедшего через раствор электролита сила предельного диффузионного тока электропроводность и т. п.), изменяющихся в результате определенных химических реакций. В оптимальных условиях изменение этих параметров пропорционально изменению концентраций определяемых веществ. [c.106]

В решении задач собственно электрохимического анализа актуальным становится конструирование модифицированных электродов, которые дают специфический отклик благодаря иммобилизации на электроде органических молекул или их фрагментов, например ДНК или ее олигомеров. Повышение интереса к анализу объектов органической природы предопределено тем, что число последних на несколько порядков превышает число ионов металлов и их соединений. Методы электрохимического анализа используются также для детектирования веществ в потоках жидкостей и при определении форм их существования в природе - вещественный анализ (spe iation analysis). Охарактеризовать такую обширную область науки в коротком предисловии к книге, естественно, дело весьма трудоемкое. [c.10]

При электрохимическом генерировании (ЭХГ) свободных радикалов должны сочетаться электрохимическая методика получения частиц и методика их детектирования — метод ЭПР. При этом, как правило, не могут быть использованы электролизеры, применяемые в полярографическом эксперименте, а требуются микроэлектролизеры специальной конструкции. В частности, для устранения трудностей, связанных с высоким уровнем шумов и нестабильностью частоты вследствие периодического прохождения ртутных капель через резонатор спектрометра ЭПР, ртутный капельный электрод заменяют стационарным ртутным электродом. В последнее время некоторые фирмы стали выпускать к спектрометрам ЭПР специальные приставки для ЭХГ. [c.317]

По наличию или отсутствию пространственного разделения зон генерации и детектирования электроаналитические методы обнаружения и исследования промежуточных продуктов, обладающих электрохимической активностью, также можно разбить на две группы. В первой из них для обеих целей используется один и тот же рабочий электрод, потенциал которого тем или иным способом достаточно быстро меняется во времени от значений, необходимых для синтеза промежуточных частиц, до значений, при которых их можно обнаружить путем анодного окисления или катодного восстановления. В методах второй группы наряду с рабочим электродом, служащим для осуществления изучаемого процесса, используют один или несколько индикаторных электродов, предназначенных для электроаналитического определения промежуточных и конечных продуктов реакции на рабочем электроде. Доставка соответствующих частиц от рабочего к индикаторному электроду обычно (хотя и не во всех случаях) осуществляется посредством конвективной диффузии. К первой группе принадлежат методы коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, ко второй — метод вращающегося дискового электрода с кольцом и его аналоги. Промежуточное положение занимает фотоэмиссионный метод. В этом случае единственный рабочий электрод выполняет две функции эмиттера электронов и индикаторного электрода. Исследуемые частицы генерируются в приэлектродном слое раствора и достав- [c.197]

Существует значительное число модификаций методов, основанных на детектировании электрохимически генерированных промежуточных продуктов посредством получения их оптических спектров в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областях поглощения света. Идентификация продуктов реакции производится по длинам волн и интенсивностям характеристических полос поглощения. Наибольшую информацию о природе частиц можно извлечь из данных ИК-спектрометрии, однако ее сравнительно невысокая чувствительность, определяемая небольшими значениями коэффициента молярной экстинции е, требует достаточно высоких концентраций интермедиата, труднореализуемых в случае короткоживущих частиц. Дополнительные осложнения при использовании ИК-спектрометрии связаны с трудностями применения в качестве растворителей воды и других гидроксилсодер-жащих соединений, сильно поглощающих в исследуемой области частот. В силу названных причин ИК-спектрометрия для изучения промежуточных продуктов электродных реакций используется относительно редко. Большим достоинством видимой и УФ-спектро-фотометрии является высокая чувствительность метода. Однако в этой области спектра низка специфичность поглощения, т. е. полосы многих хромофоров перекрываются. Пики поглощения находящихся в растворе частиц, как правило, очень широкие, и спектры сильно искажаются примесями, поглощающими свет в той же области спектра. Поэтому применение УФ-спектрометрии для установления структуры частиц оказывается малоэффективным. Значительно чаще такие измерения используются для изучения кинетики накопления или исчезновения промежуточных продуктов. [c.220]

Электрохимические свойства сорбатов нашли широкое примснс-1ше в контроле качества пищевых продуктов, фармацевтических препаратов с использованием электрохимических детекторов. Алшеро-метрический метод детектирования в 10 раз чувствительнее рефрактометрического, он отличается высокой селективностью [340,343]. [c.269]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

Метод измерения отражения и гашения флуоресценции можно также применять при ТСХ веществ, поглощающих УФ-излучение. Метод гашения флуоресценции позволяет определять только вещества с максимумом поглощения выше 240 нм, так как максимум возбуждения обычно используемого флуоресцентного индикатора находится около 280 нм. Сравнивая эти методы, можно сказать, что наилучшие результаты дает количественное детектирование по отражению по сравнению с пропусканием и гашением флуоресценции. Наиболее эффективным методом количественного анализа является измерение интенсивности флуоресценции веществ в слое сорбента. Это — высокоселективный, высокочувствительный (особенно при использовании лазерных флуоресцентных детекторов) метод анализа с широким интервалом линейной зависимости количество вещества — интенсивность флуоресценции, не зависящий от формы зоны. Широкие возможности метода флуоресцентного детектирования в ТСХ связаны с возможностями дерийатиза-ции веществ до или после ТСХ с превращением их в флуоресцирующие производные или инициированием флуоресценции разделенных веществ электрохимическими или химическими методами. [c.371]

Следует заметить, что иммуноанализ с регистрацией аналитического сигнала амперометрическим методом предложен сравнительно недавно. Наиболее многообещающие результаты достигнуты в тех случаях, когда датчики разрабатывались с учетом специфических требований электрохимического детектирования, а не приспосабливались к существующим методикам. В частности, большие надежды возлагаются на амперометрические зонды для диагностики генетических заболеваний (ДНК-зонды). Разработана конструкция датчика, состоящего из стеклоуглеродного электрода, поверхность которого модифицирована ковалентно пришитой односпиральной ДНК. После ее гибридизации с ДНК-мишенью регистрируют концентрацию дипиридильного комплекса Со(Ш), который взаимодействует с двойной спиралью ДНК. При генетических нарушениях односпиральная ДНК не способна гибридизоваться с ДНК, взятой у больного человека. [c.508]

В лаборатории при реализациия проточно-инжекционного анализа используют различные методы детектирования. Однако многие из них слишком сложны и дороги для практических промышленных проточно-инжекционных детекторов. Популярными методами детектирования в ПИА являются спектрофотометрический и электрохимический. При спектрофотометрическом определении используют детекторы, работающие в УФ- и видимом диапазонах, а также флуоресцентные. В последнее время в качестве детекторов успешно применяют диодные матрицы [16.4-52]. Флуоресцентное детектирование применяется в ПИА при контроле за ферментативными реакциями для определения продуктов ферментации [16.4-53, 16.4-54]. [c.663]

В высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) наряду с широким применением оптических детекторов за последние 10—15 лет наметился значительный прогресс в развитии электрохимического метода детектирования. Доказательством этого является увеличение числа публикуемых работ по разработке и применению электрохимических детекторов (ЭХД) и, главным образом, увеличение выпуска аппаратуры,,пригодной для практического использования [56, 59]. [c.277]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

Несмотря на успехи лазерно-индуцированной флуоресценции и электрохимического детекгирования для улучшения чувствительности метода КЭ по-прежнему основным способом детектирования остается спектрофотометрический. При этом УФ-детекторы не обладают достаточной концентрационной чувствительностью из-за небольших вводимых объемов и малой длины оптического пути в сравнении с хроматографическими методами [195]. Содержание большинства лекарственных препаратов при терапевтическом мониторинге — 1-30 мг-л , некоторых — даже ниже [c.359]

Для детектирования в ПА используют самые разнообразные оптические (спектрофотометрия, флуоресценция, пламенная атомноабсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой) и электрохимические (амперометрия, иономстрия и инверсионная вольтамперометрия) методы анализа. ПА не накладывает каких-либо принципиальных ограничений на выбор метода детектирования. К идеальному детектору в ПА предъявляются следующие требования быстродействие (время отклика не более 5 с) низкий шум и высокая чувствительность воспроизводимость и стабильность отклика [c.417]

Работа с насадочными капиллярными колонками в ЖХ связана с рядом технических трудностей, аналогичных тем, с которыми сталкивается исследователь при работе с безнасадоч-ными капиллярными колонками Для достижения очень малых объемных скоростей подачи элюента (1 мкл/мин и меньше) применяют деление потока [54 ] Осуществляется также ступенчатое градиентное элюирование [56] Пробы либо непосредственно вводятся в колонку [56], либо применяется метод деления пробы [54] Для детектирования используются модифицированные УФ-спектрометры [54-56] и флуоресцентные спектрометры [56], а также электрохимические детекторы [57] [c.77]

Установка для работы по методу модуляционной эллипсометрии представляет собой обычный эллипсометр с фотоэлектрической индикацией в сочетании с обычной электрохимической схемой, обеспечивающей модуляцию потенциала исследуемого электрода и опорное напряжение для фазочувствительного детектирования 120, 121]. Если через /7 и обозначить положения поляризатора и анализатора соответственно, обеспечивающие минимальное пропускание света, отражающегося от эле-ктрода, то при малых отклонениях действительных положений поляризатора р и анализатора а, от /7 и накряжение на выходе фотоумножителя будет [c.149]

Такие анализы могут быть выполнены на портативном жидкостном хроматографе Цвет-404 с электрохимическим детектированием (определение методом ИХ цианид-, роданид- и сульфид-ионов определение методом ВЭЖХ фенолов и хлорфенолов с Сн 0,5 мкг/л). [c.179]

Ниже описана процедура количественного анализа этих соединений в воде методом ВЭЖХ с электрохимическим детектированием. [c.161]

В одной из модификаций этого метода два рабочих электрода подсоединяют к отдельным потенциостатам. В зависимости от поставленной задачи электроды можно располагать по-разному [16], но лучше всего их поместить последовательно [17, 18]. Вытекающий из колонки элюат проходит через первый электрод, где происходит электрохимическая реакция, продукты которой обнаруживаются вторым электродом. Такая комбинация электродов значительно повышает селективность и чувствительность по сравнению с одностадийным детектированием. На рис. 21-11 показан ряд результатов, которые можно получить описанным способом [16]. В каждой из трех двойных хроматограмм верхняя кривая (11)1) одна и та же, соответствующая анодному току на первом (по движению потока) электроде, где поддерживают потенциал -Ы,10 В (относительно электрода Ag Ag l). В примере А второй электрод выдерживали при 4-0,95 В в этом случае пики имеют меньшую высоту из-за частичного истощения на первом электроде. В примере Б второй электрод выдерживали при потенциале +0,35 В. При этом потенциале восстанавливаются соединения I я 2, окисленные на первом электроде. В примере В потенциал второго электрода равен 0,0 В в этом случае восстанавливаются все четыре соединения, окисленные на первом электроде. [c.445]

Детектируемые в органической электрохимии ион-радикалы, как правило, являются л-радикалами, т. е. ион-радикалами, в которых один дополнительный электрон занял низщую вакантную МО сопряженной я-электронной системы или же один электрон оставил высшую занятую МО данной молекулы. До появления электрохимического метода генерирования методов получения л-радикалов в физической органической химии было мало. Сейчас наряду с ним основным методом их получения является химическое восстановление посредством щелочных металлов в апротонных средах, например в эфире. Поэтому разработка электрохимических методик получения ион-радикалов и детектирование последних при помощи ЭПР сыграли важную роль не только в деле выяснения механизма электрохимических реакций, но и для развития химии свободных радикалов [19]. [c.316]

Параметры количествепной оценки результатов хроматографического разделения на топком слое сорбента тесно связаны с результатами детектирования, которое чаще всего осуществляют оптическими, ядерпо-физическими или электрохимическими методами. Многие параметры количественной ТСХ аналогичны параметрам КЖХ, поскольку в основе обоих процессов лежат одни и те же физико-хилш-ческие зависимости. [c.12]

Электрохимические свойства веществ непосредственно не связаны с их оптическидш и ядерпо-физическими свойствами. Поэтому в тех случаях, когда количественное определение разделенных на топком слое сорбента веществ оптическими и ядерно-физическими методами детектирования почему-либо затруднено, целесообразно непользование электрохимических методов детектирования. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология