Детекторы амперометрические

Особый интерес среди электрохимических детекторов представляют амперометрические (вольтамперометрические) детекторы, Преимущества этих детекторов состоят в том, что они имеют достаточно высокую чувствительность, в ряде случаев селективны, а их динамические характеристики мало зависят от конструкции ячейки. При этом имеется возможность изменения селективности отклика за счет варьирования потенциала рабочего электрода и придания ему специфических свойств с помощью химической мо- [c.578]

Для модифицирования электродов применяют также неорганические пленки общей формулы (Ма)п[Мв(СК)6], где Мв = Ре, Об, Ки, например, берлинскую лазурь или ее аналоги. Такие пленки получают непосредственно на электродной поверхности при анодном растворении материала электрода в присутствии цианид-ионов. Селективность пленок по отношению к ионам металлов, их прочность и проницаемость зависят от состава и структуры поли-ядерных покрытий. Некоторые пленки, например Мо(СК)8 , ведут себя подобно цеолитам. Особенно многообещающими являются системы на основе гексацианоферратов 1п(Ш) и Ки(1П). Пленки на их основе имеют высокую устойчивость к воздействию агрессивных сред. Такие электроды применяют для вольтамперометрического определения тиолов и дисульфидов. Электроды из стеклоуглерода, модифицированные гексацианоферратами, применяются в качестве амперометрических детекторов в проточных системах, особенно при определении серосодержащих соединений, которые загрязняют электроды других типов. [c.485]

Рис. 18,8. Схема амперометрического детектора для капиллярного зонного электрофореза

Из электрохимических детекторов (амперометрические, потенциометрические, кулонометрические, кондуктометрические) наиболее часто применяются амперометрические (вольтамперометрические) и потенциометрические детекторы. Их главные достоинства - высокая чувствительность и возможность детектирования веществ в соответствии с их электрохимическими свойствами. [c.566]

Прежде чем рассмотреть особенности применения амперометрических детекторов для анализа в потоке, остановимся на некоторых проблемах амперометрического детектирования веществ [c.567]

Для устранения указанных недостатков применяют различные способы, в частности, используют детекторы на основе электродных матриц, вольтамперометрию с быстрым изменением потенциала электрода, импульсные и переменнотоковые варианты и др. По временной зависимости приложенного напряжения детекторы подразделяются на амперометрические (при постоянном потенциале), импульсные амперометрические (значения потенциала изменяются скачкообразно) и сканирующие амперометрические (потенциал электрода уменьшается или возрастает). [c.568]

Принцип работы амперометрических (вольтамперометрических) детекторов довольно прост. Элюат из хроматографической колонки через капилляр поступает в электрохимическую ячейку, между электродами которой поддерживается разность потенциалов (постоянная или изменяющаяся). Устье капилляра отстоит от рабочего электрода на расстоянии 1-2 мм и направлено непосредственно на него. Интенсивный массоперенос обеспечивает высокую чувствительность измерений, а влияние ПАВ подавляется, так как поток жидкости удаляет продукты реакции с поверхности электрода. Характеристики детектора во многом зависят от диаметра сопла капилляра и природы электрода, а также от их взаимного расположения. В литературе такой тип детектора известен как детектор стенка - сопло (рис. 18.1, б). В качестве рабочих электродов используются РКЭ, графитовые, стеклоуглеродные, платиновые, серебряные, медные, угольно-пастовые, а также металлоксидные электроды. [c.568]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

ТАБЛИЦА 18.1. Применение металлоксидных электродов в амперометрических детекторах [c.572]

Различают два типа формирования каталитического отклика -катализ по току, приводящий к повышению чувствительности, и катализ по потенциалу, позволяющий менять селективность отклика. В обоих случаях отклик обусловлен процессами на границе раздела фаз, т е. в тонком реакционном слое, что выгодно отличает вольтамперометрический детектор от оптического, для которого необходим больший объем раствора. Предел обнаружения в этом случае может достигать 10 моль и даже ниже. Ш рис. 18.6 изображена схема амперометрической ячейки-детектора для измерений в потоке жидкости с одним или двумя рабочими электродами при их параллельном и последовательном подключении. [c.579]

Видно, что электрохимические детекторы также применяются в капиллярном зонном электрофорезе. Среди них наибольшее распространение получили амперометрические детекторы. В качестве индикаторных электродов обычно используются углеродные волокна диаметром 1-10 мкм, которые помещаются в капилляр и устанавливаются с помощью микроманипулятора. При оптимизации условий детектирования возможно применение капилляров с диаметром до 2 мкм. В этом случае предел обнаружения, например катехина, достигает 10 молей, а эффективность разделения 140 ООО теоретических тарелок. Обычно применяют двухэлектродную схему измерений. [c.585]

Трудности в использовании амперометрических детекторов заключаются не столько в регистрации малых токов, сколько в том, что ток, протекающий через капилляр, на несколько порядков превышает ток собственно аналитического сигнала. Для устранения этого ограничения применяют вставку из пористого стекла, которая изолирует детектор от основной части капилляра (рис. 18.8). Электроосмотический поток, образующийся в капилляре, выступает в роли насоса , прокачивающего поток жидкости через изолированный участок капилляра с помещенным в него рабочим электродом. [c.585]

С помощью амперометрических детекторов в условиях капиллярного зонного электрофореза можно определять электроактивные вещества на уровне субатомных количеств. Однако не все соединения имеют электроактивные группы. Для их определения используют косвенные методы амперометрического детектирования. При этом к буферному раствору добавляют ионофоры, например [c.585]

О возможность использования высокочувствительных лазерных и амперометрических детекторов с малым объемом детектирования [c.91]

Можно [35] одновременно использовать спектрофотометрический и амперометрический детекторы. Описаны [36] комбинации кондуктометра и рефрактометра, а также ультрафиолетового спектрофотометра (рис. 5.2), кондуктометра и флуориметрического детектора. [c.96]

МВИ массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в образцах природных вод методом ИХ с амперометрическим детектором Свидетельство № 1-99 0 метрологической аттестации МВИ [c.336]

Рис. 17-5. Кривая титрования при использовании предварительного кулонометрического титрования. По оси ординат отложен сигнал детектора (фотометрического, амперометрического или др.), линейно зависящий от концентрации.

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

Состав элюата непрерывно контролируют детектором. Детекторы в жидкостных хроматографах можно объединить в следующие группы 1) оптические детекторы, составляющие около 92% всех применяемых детекторов (абсорбционные, люминесцентные, рефрактометры) 2) электрохимические детекторы (потенциометрические, по электропроводности, амперометрические и др.) 3) другие детекторы (транспортные, газовые, микроад-сорбционные). [c.204]

Вещества, содержащие фенольную, индольную или альдегидную группы, способны окисляться при низких потенциалах (0,4—0,7 В), а вещества с нитро- или кетогруппами — восстанавливаться. Так, важные в биологии классы веществ — катехоламины и 5-гидроксииндолы — в этих условиях способны окисляться, отдавая два электрона. При этом и возникает ток в кювете детектора, который затем усиливается амперометрическим детектором. [c.156]

Электрохимическое детектирование базируется на электрохимических свойствах соединений в потоке элюента. Коцдуктомст-рические детекторы реагируют на изменения параметров элюата, амперометрические и кулонометрические - на отдельные компоненты элюата (сорбаты). [c.265]

Многие органические соединения, особенно алифатического ряда, не проявляют электрохимической активности в обычных условиях и не детектируются амперометрическими детекторами. Этот факт наряду с выбором условий детектирования (потенциала электрода, растворителя, pH раствора и др.) в значительной степени определяет селективность отклика амперометрических детекторов при анализе матриц сложного состава, одновременно ограничивая их использование в ВЭЖХ. Тем не менее, существуют возможности для расширения сферы применения амперометрических детекторов. С этой целью применяют химически модифицированные электроды. При этом достигаются две основные цели повышение чувствительности детектора за счет ускорения медленных редокс-реакций и увеличение избирательности отклика при нанесении на поверхность электрода веществ, специфически взаимодействующих с определяемыми соединениями. [c.569]

Для улучшения характеристик амперометрических детекторов в пленки вводят электрокаталитические добавки. Введение медиаторов иногда позволяет на несколько сотен милливольт понизить потенциал, необходимый для электроокисления ряда веи еств. Так, иммобилизованный в пленку нафиона комплекс 08(<11ру)з заметно улучшает характеристики амперометрических детекторов при определении тиолов. [c.570]

С помощью ВЭЖХ с амперометрическим детектированием обычно определяют антиоксиданты и близкие к ним соединения. Электроокисление этих веществ не зависит от присутствия кислорода в хроматографируемой среде. Сюда относят фенолы, аминокислоты, катехоламины, гидразины, тиолы - идеальные компоненты для определения с помощью амперометрического детектора. С позиций охраны окружающей среды следует отметить также применение амперометрических детекторов для определения пестицидов и хлорированных фенольных производных. В отдельных случаях предел обнаружения оказался на два порядка ниже, чем при использовании спектрофотометрического детектора. [c.571]

Улучшения характеристик амперометрических детекторов можно достигнуть как с помощью совершенствования электродов, так и с развитием собственно хроматографической техники. Особые перспективы связаны с использованием капиллярной хроматографии. Этот вид ВЭЖХ на колонках из кварцевых капилляров отличается исключительно высокой эффективностью разделения (до 100 тысяч теоретических тарелок). Для повышения стабильности работы амперометрических детекторов в последнее время приме- [c.571]

Электрические схемы кулонометрических и амперометрических детекторов практически идентичны, и эти детекторы различаются только условиями проведения измерений. Для амперометрических детекторов характерны электроды с малой поверхностью и высокая скорость потока через ячейку, благодаря чему после электролиза концентрация определяемого вещества заметно не меняется. В кулонометрических детекторах электроды имеют большую поверхность, а скорость потока мала, что создает условия для полного электропревращения определяемого вещества в ячейке. При этом заметно увеличивается чувствительность определений. [c.575]

Недостатком амперометрических детекторов явл 1ется опасность отравления поверхности электрода в случае проб содержапц1х псюерххюстно-активные вещества, например белки в сыворотке крови или детергенты в сточных водах. [c.274]

При детектировании по электропроводности возникает проблема, которая заключается в том, что помимо фоновой электропроводности электролита обнаруживается и некоторая электропроводность в зоне вещества. Техника подавления этого нежелательного явления, используемая в ВЭЖХ, здесь не применима. Успешное использование детектора по электропроводности в КЭ описано много раз. С помощью амперометрического детектирования удается прямое обнаружение мейромедиаторов в нервных клетках, причем толщина капилляров, которые применяются для разделения, составляют 5 мкм. [c.40]

Наиболее часто используются различные электрохимические детекторы, например система детектирования из кондуктометриче-ского детектора (прямого или косвенного) и подавляющей колонки, установленной перед детектором и предназначенной для снижения фоновой электропроводности. С этой целью применяют солевые формы ионообменных смол, а также полые волокна или микромембран-ные устройства. Применяют также амперометрические (на электродах из стеклоуглерода, Аи, Ag, и др.), спектрофотометрические (в диапазоне длин волн 190-800 нм), флуорометрические, масс-спектрометрические, рефрактометрические, атомно-эмиссионные с инд тстивноч вязанной плазмой, атомно-абсорбционные детекторы. [c.95]

К электрохимическим детекторам относят амперометрические, потенциометрические, амперометрические в импульсном режиме, кондуктометрические, полярографические и кулонометрические. Наибольшее применение находят амперометрические детекторы (АД) для анализа соединений, в молекулах которых есть функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. Для расширения областей применения АД используют, во-первых, до- и послеколоночную дериватизацию анализируемых соединений во-вторых, рабочие электроды разной природы (см. табл. 4.1.64). Три типа чувствительных ячеек струя-стенка (Ао у-а1), тонкослойные с параллельным потоком (flow-by), с потоком, проходящим через пористый рабочий электрод (Яо -1Ьгои1Ь). [c.321]

Гийо и сотр. использовали газовую хроматографию также для изучения констант реакции передачи цепи [28]. Применявшиеся ранее методы, основанные на амперометрическом титровании, использовании меченых атомов или на определении средней молекулярной массы образовавшегося полимера, очень специфичны или недостаточно точны. Для онределения констант передачи цени в работе [28] использованы данные газо-хроматографи-ческого анализа реакционной смеси, в которую предварительно был введен инертный внутренний стандарт. Это позволило получить в одном опыте временную зависимость конверсии мономера и расхода агента передачи цепи. Этот метод был применен для определения констант передачи цепи при радикальной полимеризации стирола в присутствии к-бутилмеркантана. Реакцию проводили в реакторе под небольшим давлением азота при температуре 60° С. Реакция начиналась при добавлении к реакционной смеси (240 г толуола, 93,8 г стирола и 0,222 3 м-бутилмеркаптана) 0,8 з азо-быс-изобутиронитри-ла. Отобранные пробы охлаждали до 0° С и их аликвотную часть анализировали на хроматографе с пламенноионизационным детектором. Разделение проводили при 110° С на колонке (500 X 0,2 см), заполненной хромосорбом W, импрегнированным 10% силиконового масла SE-30. На рис. 22 приведены кинетические кривые расхода стирола (2) и к-бутилмеркаптана 2). Как видно из рисунка, к-бутилмеркаптан почти полностью вступает в реакцию при степени конверсии мономера 15%. Константа передачи А д определялась на основе уравнения [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология