Бензол сернистых соединений, определение

Работу проводили на установке определения активности гидрирующего катализатора, состоящей из реакционного блока и блока хроматографического анализа продуктов эксперимента [17]. Работа заключалась в следующем. После восстановления катализатора определяли исходную глубину превращения чистого бензола при той температуре, при которой предполагалось изучать отравляемость. Затем в тех же условиях вводили пробы бензола, содержащего определенное количество сернистого соединения. Отравляемость катализатора оценивали по снижению отношения глубины превращения в какой-то момент к первоначальной (на чистом бензоле). [c.115]

В качестве сырья использовали химически чистый бензол с добавлением определенного количества химически чистого тиофена или сероуглерода. Содержание сернистых соединений в исходном бензоле принимали значительно большим по сравнению с практическим. По принятой методике при относительно малых затратах времени можно с достаточной точностью судить об отравляемости элементарного объема катализатора, находящегося в промышленном реакторе. [c.115]

Распределительная хроматогра -фин. Этим методом можно успешно отделить нефтяные сернистые соединения от парафино-нафтеновых углеводородов. Исследуемые нефтепродукты пропускают с определенной скоростью через твердый активированный адсорбент. На адсорбенте задерживаются кислородные и сернистые соединения, характеризующиеся большим дипольным моментом. После этого их извлекают десорбентом — вытеснительной жидкостью. Это, как правило, метанол или этанол и их смеси с бензолом, отличающиеся значительным дипольным моментом. Вытесненные с поверхности адсорбента соединения отделяют от растворителя разгонкой в мягких условиях (в токе инертного газа). Разделить ароматические углеводороды и сернистые соединения практически невозможно, так как величины адсорбционной способности сернистых соединений и ароматических углеводородов близки между собой. [c.83]

Очищенный от сернистых соединений бензол смешивают в резервуаре с пропан-пропиленовой фракцией крекинг-установки, пропускают смесь через теплообменник и испаритель и насосом подают в реактор (рис. 137). Одновременно подают небольшое количество воды аналогично процессу производства полимербензина для поддержания надлежащей степени гидратации катализатора, а следовательно, и его активности. Катализатор расположен ь трубах реактора, снаружи которых циркулирует охлаждающая среда температура последней поддерживается на определенном уровне. [c.642]

Определение содержания серы и разновидностей сернистых соединений в сыром бензоле и его фракциях [c.312]

Для некоторых разновидностей сернистых соединений, содержащихся в бензолах, в отдельных случаях применяют более точные методы, чем приведенный выше метод определения их по разности. [c.314]

Коксование угля, определение сернистых соединений и измерение радиоактивных препаратов проводили описанными выше методами. Летучие продукты получены примерно в следующих количествах 45 газа, 1000—1600 г подсмольной воды, 250—700 г дегтя и 130 мл бензола. Газ имел следующий состав (в %) [c.62]

Бензол и толуол определяют во фракциях 38—121° С, т. е. другие ароматические углеводороды исключают. Парафиновые, нафтеновые и моноолефиновые углеводороды определению не мешают, а примеси сопряженных диенов или сернистых соединений предварительно удаляют обработкой топлива щелочным раствором перманганата калия. Метод применим для анализа фракций с содержанием бензола и толуола не более 25%. [c.221]

Количественное определение общего содержания серы лежит в основе почти всех методов группового анализа сернистых соединений в легких дистиллатах нефти и в каменноугольном бензоле (методы группового анализа будут рассмотрены в восьмом разделе обзора). Наибольшее распространение получили ламповый метод, метод сожжения в горизонтальной трубке в токе кислорода (в присутствии платинового катализатора или без него) и метод сожжения в бомбе или тигле. Первый из [c.14]

Часть освобожденного от сероводорода раствора сернистых соединений в бензоле встряхивают с металлической ртутью для удаления свободной серы, с раствором АдЫО — для удаления меркаптанов и используют для определения сероуглерода и сульфидов. Сероуглерод определяется в аликвоте после пере- [c.85]

Катализатор способен очишать бензол от сернистых соединений лишь до определенной степени. Это значит, что еще имеются активные центры, способные адсорбировать молекулы тиофена, но находятся они в труднодоступных для его молекул местах. [c.124]

Основной сернистой примесью в бензоле является тиофен для определения содержания сернистых соединений в бензоле был принят колориметрический метод, основанный на реакции тиофена с изатином в присутствии серной кислоты , обеспечивающий чувствительность до 0,00001 %. [c.118]

Большинство исследователей и в настоящее время ограничивается определением асфальтенов как веществ, не растворимых в петролейном эфире, но растворимых в бензоле. В известной мере такое определение не вызывает особых возражений в отношении нефтяных продуктов, состоящих почти целиком из углеводородов, однако оно совершенно не оправдано для продуктов, в значительной мере состоящих из кислородных и часто сернистых соединений, среди которых имеются многочисленные составные части с кислыми и основными функциями, часть которых не растворима в петролейном эфире. [c.257]

Поэтому в большинстве случаев при исследовании качества высших сортов бензола, т. е. бензолов с незначительным содержанием серы, производят определение содержания разновидностей сернистых соединений, а не общей серы. [c.14]

Сероуглерод и тиофен практически всегда присутствуют в промышленных бензолах и их содержание нормируется в зависимости от сорта бензола. Стандартные методы определения этих соединений (тиофена с изатином и сероуглерода с диэтил амином) достаточно точны и чувствительны, т. е. позволяют производить определения с точностью до 0,00005%. Весьма чувствительный полярографический метод не получил распространения из-за сложности и взаимного влияния различных классов сернистых соединений 114, 15]. [c.14]

Трудность разделения и идентификации сопутствующих бензолу примесей объясняется, во-первых, чрезвычайно обширным составом углеводородов и сернистых соединений, а во-вторых, очень малым их содержанием. Увеличение пробы до 0,1—0,2 мл [1, 2, 4] хотя и способствует определению малых количеств вещества (порядка 0,001%), однако заметно ухудшает разделение близкокипящих соединений. [c.132]

Ниже описаны отдельные типы сточных вод, их характеристики и оптимальные методики анализа. Стоки, попадающие в поверхностные воды, содержат бензин, керосин, топливные и смазочные масла, бензол, толуол, стирол, ксилол, жирные кислоты, фенолы, глицериды, стероиды, пестициды и металлорганические соединения. Перечисленные соединения составляют примерно 90% или выше от общего количества всех органических примесей (данные основаны на приблизительной оценке загрузки аналитической лаборатории). В числе других веществ, загрязняющих окружающую среду, можно назвать нитросоединения, асфальты, воска, твердые парафины, карбонильные и сернистые соединения, хлорированные углеводороды и бифенилы ( последние два типа соединений производятся промышленностью в больших количествах), а также соли трех- и многоосновных органических кислот. Методы газо-хроматографической идентификации этих соединений в данной главе подробно не рассматриваются, не потому, что это невозможно (напротив, такие анализы уже описаны), а потому, что природа и содержание подобных примесей для целей настоящего изложения имеют второстепенное значение [1—5]. В приведенном списке вещества-загрязнители расположены в соответствии с возрастающей трудностью их определения. Состав стоков завода, производящего органические растворители, проверить нетрудно. Однако гораздо труднее получить аналогичные результаты, анализируя канализационные воды в нескольких милях ниже, поскольку в этом случае примеси, сбрасываемые заводом, смешиваются с другими веществами и, вероятно, успевают прореагировать с некоторыми из них. В результате при любом анализе органических примесей в сточных водах мы можем узнать только о соединениях, присутствующих в пробе в момент анализа, но не о составе исходных стоков. [c.519]

МПа позволяет избавиться от сернистых и непредельных соединений, но приводит к получению бензола со значительным содержанием насыщенных углеводородов, что требует либо резкого усложнения ректификации, либо специальной дополнительной очистки бензола. Это определенный недостаток такой, так называемой среднетемпературной гидроочистки. Поэтому возник интерес к гидрогенизационным процессам, сочетающим гидрогенолиз сернистых и гидрокрекинг насыщенных соединений. Эти процессы отличаются значительно более высокими температурами (до 550 °С и даже до 580—620 °С), невысокими объемными нагрузками катализатора (0,5 ч ) и глубоким расщеплением насыщенных углеводородов (остаточное содержание не более 0,05-0,1 %). Однако повышение температуры (отсюда термин - высокотемпературная гидроочистка) вызывает образование кокса на катализаторе, а при высоких температурах (более 600 °С) и образование некоторых количеств вторичных непредельных соединений, которые приходится удалять методами адсорбции из очищенного продукта. Зато при этом получают бензол с температурой кристаллизации 5,46—5,5 и чистотой до 99,97 %. [c.311]

Метод определения общего содержания серы в бензоле (толуоле, ксилоле) основан на том, что при их сгорании соединения, содержащие серу, также сгорают, причем сера превращается в сернистый газ SOg. [c.90]

Хроматографическое определение содержания сернистых гетероциклических соединений в технических бензоле и нафталине. [c.135]

Определение сернистых соединений является важным условием оценки качества бензольных углеводородов. Типы и количество сернистых соединений в бензоле и его гомологах зависят от способов получения последних. Сырье каталитического риформинга, например, подвергается предварительной гидроочистке и практически свободно от сернистых соединений. Невелико содержание серы и в бензоле, получаемом из продукта пиролиза нефтяных фракций. В то же время содержание серосодержащих веществ в коксохимическом сыром бензоле весьма значительно. На долю сероугле-лерода и тиофена приходится около 90% общего содержания серы в сыром бензоле сульфиды, дисульфиды, меркаптаны, сероводород и свободная сера присутствуют в незначительных количествах [88—89]. [c.140]

Среди различных вариантов процесса получения циклогекса-на, разработанных в последнее время, наиболее широкое распространение получил процесс, в котором используются катализаторы типа чистый металл или металл на носителе. Гидрирование бензола на этих катализаторах осуществляется при отно сительно мягком рел<и ме с получением циклогексана высокого качества. Однако такие катализаторы весьма быстро отравляются сернистыми соединениями, обычно присутствующими в исходном бензоле. Поэтому на типовых установках получения циклогексана необходимо предусматривать ступень очистки бензола от сернистых соединений. Обычно такая очистка осуществляется хемосорбцией сернистых соединений на металлических катализаторах. Однако относительно низкая сероемкость катализатора (1,0—1,5 вес. % по тиофеновой сере) вызывает значительные расходы его. Поэтому в ступени очистки желательно использовать малосернистый бензол, ресурсы которого у нас, к сожалению, пока очень ограничены [16]. Из известных на сегодня методов очистми сернистого бензола наиболее перспективным считается гидроочистка. В качестве катализатора обычно используют алюмокобальтмолибденовый [17—19]. Использование двух, а иногда трех различных катализаторов в одной системе производства циклогексана связано с определенными неудобствами. [c.90]

Смолистые вещества, выделенные бензолом и смесью спирта с ацетоном, являются двумя, резко отличающимися друг от друга группами соединений. Фракции смол, извлеченные смесью спирта и ацетона, имеют большую кислотность и в соответствии с этим большее содержание кислорода. По сравнению со спиртоацетоновыми фракциями смол извлеченные бензолом смолы характеризуются большим содержанием сернистых соединений и меньшим— азотистых. Такое распределение сернистых, кислородных и азотистых. соединений является результатом применения определенного метода разделения, однако можно утверждать, что по сравнению с азотистыми и кислородными сернистые соединения характеризуются меньшей полярностью и большей нейтральностью. [c.93]

Методы определения сернистых соединений в сыром и очищенном бензоле подробно разработали Клекстон и Гофферт [418]. Было показано, что приблизительно половинное количество серы, содержащейся в сыром бензоле, приходится на долю сероуглерода. Обычно считают, что остальное количество серы находится в виде тиофена и его производных, однако установлено присутствие также и других ее соединений, например меркаптанов, сульфидов и дисульфидов. Аналитические методики, которые МОГУТ быть рекомендованы для определения сернистых соединений в бензоле, подробно описаны в оригинальной статье. (См. также работу Френча и Клекстона [653].) [c.285]

Среди известных сернистых соединений, содержащихся в бензоле, наиболее важным является тиофен (о выделении сероводорода, меркаптана и сероуглерода говорилось выше). Чтобы перевести серу тиофена в сульфат бария, необходимо удалить из бензола все другие сернистые соединения. Вначале взбалтыванием бензола с 1 н. раствором едкого натра (50 мл раствора NaOH на 100 мл бензола) удаляли сероводород, а затем 20%-ным раствором едкого натра (25 мл на 100 лы бензола) извлекали меркаптан. Для извлечения элементарной серы бензол энергично взбалтывали в цилиндре с 2 мл ртути, последнюю вместе с сульфидом отделяли и бензол промывали кислотой. После этого обработкой 0,5 н. спиртовым раствором КОН удаляли сероводород. Пробу оставляли в течение 1 часа при комнатной температуре, прибавляли 50 мл воды и удаляли из бензола щелочь. Промытый водой бензол, содержащий только тиофен, для определения содержания серы сжигали ламповым способом. Газы, образующиеся при горении, пропускали через раствор перекиси водорода и образующийся сульфат осаждали хлоридом бария. [c.59]

Электрохимическое определение меркаптанов, как и других сернистых соединений, связано с поисками растворителя, обеспечивающего растворение анализируемого образца и реактива, а также электродной системы. Наиболее подходящими для этой цели растворителями оказались метиловый, этиловый, изопропиловый спирты, их смеси с бензолом, н. бутиламин и пиридин. Применяемые неводные растворители оказывают существенное влияние на характер поведения меркаптанов, повышая их кислотные свойства настолько, что меркаптаны удается количественно титровать сильными основаниями (алкоголяты щелочных металлов или тетрабутиламмониевое основание) [442]. Кривые потенциометрического титрования имеют большой, достаточно хорошо видимый скачок потенциала в точке эквивалентности. [c.51]

Подавляющее большинство опубликованных работ посвящено открытию и количественному определению тиофена в каменноугольном бензоле и продуктах пиролиза сланцев. Обнаружение и четкая идентификация тиофена и его гомологов в бензинах, и особенно керосинах, затруднено незначительным их содержанием. При использовании методов группового анализа сернистых соединений в нефтепродуктах тиофены обычно попадают в группу так называемой остаточной серы [301, 320, 321, 362] или определяются вместе с ароматическими сульфидами [20]. Это объясняется трудностью определения тиофеновых соединений, связанной с большой устойчивостью и сверхароматическим характером тиофенового кольца. [c.72]

Было рассчитано, что из всех моноциклических ароматических углеводородов на долю алкилзамещен-ных бензола приходится 21 %. Остальные углеводороды могут представлять производные тетралина, цикло-пеитилбензола, циклогексилбензола и др. Некоторые из названных соединений (например, производные тетралина, циклогексилбензола)способны дегидрироваться, и для определения их структуры был использован метод дегидрогенизационного катализа по Зелинскому. Все фракции ароматических углеводородов содержали сернистые соединения. Обессеривание фракции перед дегидрогенизацией проводилось путем гидрогенизации в присутствии платинового катализатора при 305° [5]. После двукратного пропускания фракции в токе водорода над катализатором достигалось полное их обессеривание. Дегидрирование обессеренных моноциклических углеводородов проводилось над свежей порцией платинового катализатора. Увеличение показателя преломления во фракциях после дегидрирования не превышало 0,016. [c.239]

В СВЯЗИ с увеличением производства бензола для получения цикло-гексана, фенола, этилбензола и других продуктов анализ неуглеводородных примесей, присутствующих в исходном сырье— сыром бензоле коксохимического происхождения, приобретает важное значение. В значительной степени это относится к анализу сероуглерода и тиофена, содержание которых регламентируется ГОСТом. Преимущества хроматографического анализа перед существующими методами контроля заключаются в возможности непосредственого определения примесей в сыром бензоле и его фракциях [1,2]. При определении тиофена колориметрическим методом примеси непредельных соединений искажают создаваемую окраску, при использовании для этой цели полярографического метода искажения возникают в том случае, если имеются другие сернистые соединения. [c.96]

Сероводород, уловленный в виде PbS и dS, определялся взвешиванием или иодометрическим титрованием [9], а углеводородные газы— методом адсорбционной хроматографии. Жидкие катализаты из 2—4-х параллельных опытов объединялись и подвергались фракционированию при атмосферном давлении, а затем в вакууме. Во избежание разложения катализата его нагревали не выше 250°. В отдельных фракциях катализата проводились качественные определения общей и элементарной серы, меркаптанов и сульфидов. Количественное определение серы проводилось ламповым способом для низкокипящих фракций и методом двойного сожжения 110] для высококипящих. Определение различных групп сернистых соединений проводилось по методу Фарагера и потенциометрическим титрованием элементарной и меркаптанной серы 1181. Для исследования жидких продуктов катализа были использованы методы спектрального анализа в УФ-и ИК-областях и газо-жидкостной хроматографии на колонках с трикрезилфосфатом, диоктилфталатом и силиконовым маслом ПФМС-4, нанесенными на диатомитовый кирпич (размером 0,25—0,5 мм). Для разделения сернистых соединений и углеводородов, а также для очистки выделенных соединений в отдельных случаях применялась хроматография на силикагеле марки ШСМ. Углеводороды вымывались н-пентаном, сернистые соединения — бензолом. Выделенные вещества идентифицирова- [c.174]

Айвазов с соавт. [208] для определения сероводорода в потоке этилена или воздуха применили метод ваканто-хроматографии, предложенный Жуховицким н Туркельтаубом в 1962 г. Этилен с содержанием от 5 до 0,1% H2S непрерывно пропускался через хроматографическую колонку с 40% трикрезилфосфата на инзенском кирпиче до установления адсорбционного равновесия. После введения в колонку определенного объема газа-дозатора (чистый газ или воздух) на хроматограмме появляется пик, соответствующий вакансии сероводорода. Метод позволяет определять 0,1% H2S с относительной ошибкой 5%. Сероуглерод, образующийся при пиролизе различных органических соединений без доступа воздуха [214—217], хорошо отделяется от СО2 и других сернистых газов на колонке с силикагелем при 80—120 °С, а для определения 10 % S2 в бензоле применяли насадку, содержащую триксиленилфосфат на целите, и электронозахватный детектор [216]. [c.100]

Первые сернистые красители, выпущенные в 1873 г. под названием кашу Лаваля, были получены путем сплавления с серой древесных опилок и других органических отбросов. С помощью этих красителей на непротравленном хлопке удавалось получать достаточно прочные коричневые и серые окраски. Планомерное изучение сернистых красителей началось с 1893 г., когда Видаль вместо случайных и неопределенного состава органических веществ стал употреблять для сплавления с серой и сульфидами щелочных металлов некоторые соединения ряда бензола и нафталина, обладающие вполне определенным строением. Первые же опыты с этими индивидуальными соединениями привели к открытию ряда весьма интересных в практическом отношении сернистых красителей. Некоторые из них не потеряли своего значения и в настоящее время, например краситель сернистый черный, получаемый при обработке 2,4-динитрохлорбен-зола полисульфидами натрия. [c.322]

Сернисто-ароматический концентрат, содержание сульфидной серы в котором определено заранее, окисляют при комнатной температуре перекисью водорода в уксусной кислоте (перекись водорода берется в количестве, необходимом для окисления сульфидов в сульфоксиды). При разбавлении реакционной смеси водой основная масса сульфоксидов переходит в органический слой, адсорбируемый силикагелем. Неокисленные сераорганические соединения (тиофены) и ароматические углеводороды вымываются бензолом, а сульфоксиды десорбируются спиртом. Водно-уксуснокислотный слой концентрируют до малого объема, а содержащееся в нем небольшое количество сульфоксидов извлекают хлороформом. Ход отделения сульфоксидов контролируют прямым определением 80-группы по разработанному нами полумикрова-рианту ацидометрического метода Уаймера [16]. [c.66]