ИДЕНТИФИКАЦИЯ КОМПОНЕНТОВ СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ

Разделение соединений в тонкослойной хроматографии зависит в основном от строения анализируемых групп и типа функциональных заместителей, молекулярный вес разделяемых компонентов не является обычно определяющим фактором. Полярность адсорбента в тонкослойной хроматографии часто много выше, чем полярность любой из известных фаз в газо-жидкостной хроматографии. Кроме того, неполярная фаза в газо-жидкостной хроматографии разделяет соединения, в первом приближении, согласно увеличению числа углеродных атомов или увеличению молекулярного веса. Поэтому сочетание обоих методов увеличивает аналитические возможности нового метода, особенно при идентификации компонентов сложных смесей. [c.172]

Методы распознавания образов с помощью ЭВМ для быстрой идентификации компонентов сложных смесей, в том числе запахов и ароматов, были описаны Ченом [212]. Главной составной частью этого подхода является алгоритм сравнения, который сопоставляет компоненты двух смесей с помощью правила классификации по методу К ближайших соседей. Таким образом можно анализировать эфирные масла в составе парфюмерных образцов. [c.303]

Как видно из табл. 1, удерживаемые объемы увеличиваются с ростом молекулярного веса углеводорода, для непредельных соединений удерживаемые объемы меньше, чем для предельных. При идентификации компонентов сложных смесей анализ проводят на параллельных или последовательно соединенных колонках с сорбентами различной полярности. [c.61]

Выше уже отмечалась недостаточность (а иногда и невозможность) идентификации компонентов сложных смесей лишь по параметрам удерживания. Использование рассмотренных методов реакционной газовой хро-матографии и селективных детекторов полезно главным образом в групповом анализе, т. е. при отнесении неизвестных компонентов пробы к тому или иному классу химических соединений. [c.198]

Работа 6. Идентификация компонентов сложных смесей по обобщенным индексам удерживания при газохроматографическом анализе в режиме линейного программирования температуры [c.285]

В заключение необходимо отметить, что методы получения производных для газохроматографического анализа разработаны достаточно подробно и широко используются на практике. Однако эти методы рассчитаны, как правило, на использование в последующем газохроматографическом определении только двух типов детекторов пламенно-ионизационного (ПИД) и электронно-захватного (ЭЗД). Более широкие возможности для селективного определения отдельных классов органических соединений открываются при использовании и предварительных реакций, связанных с введением в молекулу анализируемых соединений атомов серы, фосфора, азота и других элементов, для определения которых разработаны и успешно используются в хроматографической практике селективные детекторы пламенно-фотометри-ческий, термоионный, электрохимические (кулонометрический, полярографический и др.). В данном случае мы можем и должны говорить о развитии аналитической химии меченых нерадиоактивных атомов. Отметим, что в ряде случаев может быть полезным использование для тех же целей и методов введения в молекулы анализируемых соединений групп, содержащих радиоактивные изотопы, например и [154]. Особенно перспективно, по нашему мнению, использование комбинированных реагентов и детекторов для решения задачи идентификации компонентов сложных смесей, что является наиболее важной стороной использования метода предварительных реакций. Вторым перспективным направлением является применение предварительных реакций с целью концентрирования примесей. [c.49]

В большинстве случаев, как было показано в работе [2], целесообразно в качестве характеристики распределения при идентификации компонентов сложных смесей, использовать относительный коэффициент распределения [c.41]

Идентификация компонентов сложной смеси гексенов с использованием зависимости логарифма объемов удерживания от температуры кипения веш ества. [c.174]

Надежная идентификация компонентов сложной смеси всегда является изнурительной работой для аналитика. До недавнего времени для этого необходимо было фракционировать смесь (химическим или физическим способом), затем получить производные, очистить их и, наконец, использовать многообразные методы идентификации и характеристики полученных соединений. Эта процедура была чрезвычайно длительной и требовала хорошего технического обеспечения. [c.271]

В настоящей главе будут рассмотрены методы качественно-то анализа смесей. Для детальной идентификации компонентов сложной смеси часто недостаточно разделения ее на одной колонке, а приходится прибегать к сложной схеме анализа, представляющей целый комплекс методов. Разумеется, многоступенчатые схемы используются не только для идентификации отдельных соединений, но и для ускорения анализа такие схе-сы также рассматриваются в настоящей главе. Отдельный раздел посвящен применению хроматографических методов определения физико-химических свойств анализируемых смесей или их компонентов. [c.191]

Надежность идентификации компонентов сложной смеси хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов (ПХБ) можно существенно повысить (с 80-85 до 90-95%), применяя комбинацию из двух селективных детекторов - ЭЗД и ЭДХ (детектор Холла). При этом для разделения микропримесей пестицидов применяют две колонки одна с неполярным силиконом 0В-5 (детектор ЭЗД), вторая - с полярным силиконом ОВ-17 (детектор Холла). В такой системе из двух колонок и двух детекторов вторая колонка с ЭДХ используется для проверки правильности идентификации целевых компонентов, проведенной первоначально с помощью первой колонки и детектора по захвату электронов [59]. [c.417]

Анализ ка последовательно соединенных колонках с сорбентами изменяющейся полярности. Идентификация компонентов сложной смеси, относящихся к различным классам, не является одно- [c.197]

Анализ на колонках с последовательно изменяющейся селективностью. Идентификация компонентов сложной смеси часто не однозначна при анализе на двух или трех параллельных колонках. Рассмотрим следующий пример. Пусть смесь из соединений 1, 2, 3 [c.193]

Развитие и совершенствование метода газовой хроматографии применительно к определению примесей токсичных химических соединений в воздухе, воде и почве (на уровне 10 - 10 % масс.) связано с решением целого ряда проблем этого раздела аналитической химии. В первую очередь, необходимы достаточно надежные способы идентификации компонентов сложных смесей загрязнений различной природы (и токсичности), относящихся к органическим и неорганическим соединениям. Существуют и определенные ограничения, связанные с селективностью и эффективностью извлечения примесей из матрицы проблема приготовления стандартных (аттестованных) смесей газов, паров и аэрозолей с содержанием целевых компонентов в интервале 10 —10 % масс, для калибровки хроматографических детекторов проблема извлечения сконцентрированных примесей из ловушки с сорбентом вопросы детектирования низких содержаний неорганических газов и определения реакционноспособных и высокополярных соединений и др. [c.9]

Для надежной идентификации компонентов сложных смесей загрязнений воды, почвы и воздуха после их хроматографического разделения можно использовать хорошо известный в органической химии набор примерно из 40 [c.157]

Реакции вычитания и соответствующие реагенты и сорбенты подробно обсуждаются в ряде монографий [1, 7, 13,15,16] и обзоров [2, 11, 12, 17]. Метод вычитания, являющийся простым и доступным вариантом метода реакционной газовой хроматографии (РГХ), позволяет во многих случаях значительно повысить надежность (информативность) групповой идентификации компонентов сложных смесей ЛОС различных классов [18] по сравнению с традиционными хроматографическими методами на основе характеристик удерживания [19]. [c.195]

Метод ГХ/МС является одним из главных при идентификации компонентов сложных смесей загрязнений воздуха, воды или почвы, причем информативность такой идентификации (см. главу I) не ниже 90—95%. Подробно все вопросы об использовании ГХ/МС в анализе загрязнений объектов окружающей среды изложены в главе X. [c.440]

Таким образом, фильтрование загрязненного воздуха через форколонку-реактор и селективное концентрирование примесей контролируемых соединений в ловушке с сорбентом создает реальные предпосылки для значительного повышения надежности идентификации компонентов сложных смесей загрязнений воздуха. Устранение мешающего влияния 70—80% (и более) сопутствующих примесей с помощью РСК позволяет осуществлять однозначную идентификацию наиболее важных контролируемых компонентов стандартными хроматографическими приемами [1—5]. [c.509]

Разделяющая способность хроматографии и возможности для идентификации у масс-спектрометрии при прямом сочетании этих двух методов позволяют добиться надежной идентификации компонентов сложных смесей загрязняющих веществ любого происхождения. Эти смеси могут быть пробами воды, воздуха или почвы, образцами пищи, биологической ткани, промышленных продуктов, объектами криминалистических и медицинских исследований. [c.550]

При ГХ/МС-идентификации компонентов сложных смесей ЛОС в различных образцах (воздух, вода, почва, растительность, биосубстраты и др.) помимо стандартных библиотек масс-спектров, которые могут содержать в среднем от 75 до 150 тысяч спектрограмм, используют и специализированные библиотеки, например, библиотеку лекарственных средств (около 1700 наименований), пестицидную библиотеку (340 наименований), расширенную библиотеку фармацевтических препаратов из 4370 соединений и др. [134]. [c.586]

Сочетание тонкослойной хроматографии (ТСХ) [118—123] с другими методами в целях идентификации компонентов сложных смесей загрязняющих веществ становится все более популярным. Известны комбинации ТСХ с газовой хроматографией, ИК-спектроскопией, масс-спектрометрией и друти- [c.596]

Не менее важным остается применение ЯМР для установления тонкой структуры молекул, позволяющее оказать серьезную помощь при идентификации компонентов сложных смесей различных химических соединений (в том числе и в экологии), разделенных хроматографическими методами, а также использование ЯМР-спектров в качестве дополнительного средства идентификации компонентов смесей загрязняющих веществ неизвестного состава после их анализа методами ГХ/МС или ГХ/ИК-Фурье (см. главу V) [6]. [c.305]

При попытках решения с помощью одних только газохрома-тографическнх данных трех других типовых задач, названных в порядке их усложнения, часто приходят к неоднозначным результатам. Например, могут быть получены данные, свидетельствующие лишь об отсутствии в пробе тех или иных веществ, но не гарантирующие отсутствия или присутствия других. Наиболее сложной является задача, связанная с идентификацией компонентов сложных смесей, включающих десятки и сотни соединений, продуцируемых природными объектами или загрязняющими их (например, при хроматографическом изучении микроорганизмов, исследовании запаха пищевых продуктов, санитарно-химическом контроле природных и сточных вод, атмосферного воздуха и воздуха производственных помещений). [c.162]

ПИИ для надежной идентификации компонентов сложных смесей загрязнений (особенно органической природы) основано на том, что аки масс-спектры, ИК-спектры индивидуальных соединений настолько характерны для каждого вещества, что их называют отпечатками пальцев (см. также главу П1). [c.409]

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЙ ИДЕНТИФИКАЦИИ КОМПОНЕНТОВ СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ [c.216]

Хроматографическая идентификация компонентов сложных смесей 223 [c.223]

Для идентификации пиков на хроматограммах сравнивают параметры удерживания с заведомыми предполагаемыми веществами. Получают распространение селективные детекторы, в отдельных случаях используют различные химические реакции. Наиболее универсальным является сочетание хроматографов с масс-спектрографами [276]. Важным средством облегчения идентификации компонентов сложных смесей обещает стать в недалеком будущем метод так называемой плазменной хроматографии [277]. [c.117]

Разработка простых, дост пных методов идентификации компонентов сложных смесей — одна из важнейших задач аналитической химии. Совместное использование хроматографического метода анализа и распределения анализируемых соединений между двумя фазами (например, в системе жидкость—жидкость) дает возможность проводить качественный анализ с помощью абсолютных и относительных коэффициентов распределения [1, 2, 3, 4]. [c.72]

Анализ на колонках с последовательно изменяющейся селективностью. Идентификация компонентов сложной смеси часто неоднозначна при анализе на двух или трех параллельных колонках. Рассмотрим следующий пример. Пусть смесь из соединений 1, 2, 3 разделяют на колонках Кь К2, Кз и К4, содержащих сорбенты с различной полярностью. Из колонки К1 компоненты выходят в последовательности 1+2, 3, из колонки К2—1, 2Ч-3, из колонки Кз— 1+2 + 3 и, наконец, из колонки К4—1 + + 3, 2. Естественно, что на основании анализа на колонках Кь К2 и Кз нельзя обнаружить в смеси компонент 2, так же как на основании данных о разделении на колонках Кг, Кз и К4 невозможно обнаружить компонент 3. Если смесь содержит большее число компонентов, то положение, естественно, усложняется. Кроме того, при рассмотрении двух или трех хроматограмм одной сложной смеси, полученных на колонках с различными сорбентами, часто невозможно установить, какой пик одной хроматограммы соответствует определенному пику другой. Поэтому в дополнение к описанным методам идентификации может быть рекомендован анализ на колонках с последовательно изменяющейся селективностью сорбентов. Так на рис. 5.4 приведены хроматограммы смеси, полученные на колонках с полярной и неполярной фазами, а также на составных колонках с различным соотношением полярной и неполярной фаз. Сопоставление этих хроматограмм дает возможность проследить путь каждого компонента при переходе от неполярной неподвижной фазы к полярной и идентифицировать со-ответствуюш ие соединения. [c.187]

Схемы анализа с переключением колонок. Для проведения однозначной идентификации компонентов сложных смесей удобны многоступенчатые схемы с переключением колонок в процессе анализа. Возвратимся к рассмотренному в начале настоящего раздела примеру идентификации составляющих трехкомпонентной смеси. Можно показать, что если после разделения на колонке К1 перевести первую зону в колонку Кг, а вторую (содержащую компонент 3) удалить из системы, то регистратор, расположенный после второй колонки, запишет два пика, отвечающих компонентам 1 и 2, и, таким образом, идентификация (а при необходимости и количественный анализ) будет осуществлена. При анализе сложных смесей сначала обычно разделяют компоненты на колонке с неполярным сорбентом, а затем узкие фракции подаются на колонку второй ст шени для детального разделения. Схема может включать один или два детектора. [c.188]

Анализ на параллельных колонках с сорбентами различной поляркости. Знания характеристик удерживания на одном сорбенте недостаточно для однозначной идентификации компонентов сложных смесей. Поэтому был разработан метод, основанный на определении удерживаемых объемов веществ на двух сорбентах [c.193]

Определение молекулярного веса. Для успешной идентификации веществ весьма важно знать их молекулярный вес. В связи с этим значительный интерес представляют методы его определения. Использование газовой хроматографии50"53 дает возможность определять молекулярный вес быстро и достаточно точно, причем, как и в случае определения элементарного состава, имеется возможность непрерывной идентификации компонентов сложной смеси, разделяемой на хроматографической колонке. Метод основан на использовании в качестве детектора плотномера, в котором сравниваются плотности газовых потоков, выходящих из рабочей и сравнительной колонок. Разность плотностей преобразуется чувствительной термопарой в электродвижущую силу. [c.204]

Схемы анализа с переключением колонок. Для проведения однозначной идентификации компонентов сложных смесей удобны многоступенчатые схемы с переключением колонок в процессе анализа. Возвратимся к рассмотренному в начале настоящего раздела примеру идентификации составляющих трехкомпонентной смеси. Можно показать, что если после разделения на колонке Кх перевести первую зону в колонку К2, а вторую (содержащую компонент 3) удалить из системы, то регистратор, расположенный после второй колонки, [c.195]

Перечисленные выше примеры использования реакций вычитания показывают, что для идентификации загрязнений воды и воздуха применяют практически одни и те же реагенты, что позволяет повысить надежность (информативность) идентификации компонентов сложной смеси ЛОС не менее, чем на 20-30% по сравнению с традиционными приемами газохроматической идентификации на основе индексов удерживания. Это можно продемонстрировать, в частности, на примере анализа сточных вод предприятий нефтепереработки [117[. Попадающие в сток ненасыщенные углеводороды можно отделить от насыщенных в реакторе солями серебра или ртути (2+), после чего идентификация индивидуальных углеводородов по хроматографическим величинам удерживания будет существенно облегчена и станет более корректной. Аналогичным способом с помощью методики вычитания можно анализировать стоки, содержащие ацетон, циклогексан, циклогексен, метанол, бензол, трихлорэтилен [118] и другие ЛОС [105]. [c.236]

Теории и практике применения селективных газохроматографических детекторов посвящен ряд монографий [ 1, 4, 6, 7] и фундаментальных обзоров [2-5, 8-13]. Особенно перспективными для надежной идентификации являются специфические спектральные детекторы [11 — 13]. С помощью комбинации газовой хроматографии и масс-спектрометра или ИК-спектрометра в качестве детектора можно достичь почти однозначных результатов идентификации компонентов сложных смесей химических соединений [12[. Альтернативой двум последним методам может стать микроволновой плазменный детектор (МПД), который в последние годы нашел широкое применение в качестве элементспецифического детектора, особенно в анализе металлорганических соединений. [c.393]

Очень высокой надежностью обладает метод идентификации остаточных количеств хлорорганических пестицидов и ПХБ (см. раздел 4.2) при одновременном использовании двух селективных к галогенуглеводородам детекторов — ЭЗД и ЭДХ — и двух капиллярных колонок с НЖФ различной полярности [59]. После разделения пестицидов и полихлорбифенилов на колонке с ОВ-5 (неполярная фаза) проводилась предварительная идентификация с ЭЗД, а затем (после разделения примесей на полярной колонке с ВВ-17) окончательная идентификация осуществлялась с детектором Холла, еще более специфичным по отнощению к галогенам детектору, чем ЭЗД. Информативность идентификации в этом случае не уступает ГХ/МС и составляет 95—] 00%, что выдвигает ЭДХ в ряд самых полезных и эффективных детекторов для газохроматографической идентификации компонентов сложных смесей загрязнений воздуха, воды, почвы, растительности и пищевых продуктов. [c.439]

В качестве селективных сорбентов для реакторов-форколонок можно использовать и хелаты лантаноидов. Для идентификации компонентов сложной смеси ЛОС табачного дыма применяют реактор [9], содержащий комплекс европия с п-ди(4,4,5,5,6,6,6-гептафтор-1,3-гександионил)бензолом. Такая форколонка избирательно удерживает нуклеофильные соединения (альдегиды, кетоны, спирты, простые и сложные эфиры и др.), а алканы, алкены, алкилбензолы, хлоруглеводороды и стерически затрудненные соединения не задерживаются форколонкой и после разделения на капиллярной [c.510]

Сложность и относительно высокая стоимость аппаратуры для ВЭЖХ/ЯМР- и ГХ/ЯМР-исследований пока ограничивают их применение в практической аналитике и экологической аналитической химии. Однако возможность проведения тонких структурных исследований этими методами в некоторых случаях могут оказаться единственно приемлемыми способами надежной идентификации компонентов сложных смесей реальных загрязнений окружаюшей среды. [c.602]

Качественный анализ (идентификация) компонентов сложных смесей органических загрязнений, которые составляют более 80% всех загрязнений окружающей среды, в ВЭЖХ, как и в газовой хроматографии (см. главу I), является наиболее важной и наиболее трудной частью аналитической процедуры определения загрязняющих веществ. [c.134]

Сочетание тонкослойной хроматографии (ТСХ) с другими методами в целях идентификации компонентов сложных смесей загрязнений становится все более популярным. Известны комбинации ТСХ/ГХ, ТСХ/ИК, ТСХ/МС и др. (подробнее об этом в главе II). Такие комбинации могут осущствляться в системе on-line (т.е. непрерывного действия). Одна из таких систем приведена на рис. 11.45 (см. главу II). [c.414]

Рассмотрим на примере анализа смесей углеводородов, а также газовыделе-ний из резины, каучука и некоторых полимеров возможности идентификации компонентов сложных смесей органических соединений при использовании метода газовой хроматографии для анализа воздуха производственных помеш,ений. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология