Аденин таутомерные формы

Таутомерные формы аденина [c.303]

Проблема таутомерии в природных пуринах более сложна, чем в пиримидинах. Связано это с тем, что помимо амид — амидинной таутомерии наблюдается еще и прототропная таутомерия пятичленного цикла, гуанин в растворе сушествует в виде смеси двух таутомерных форм, в то время как аденин преимущественно в форме 10 [11]. [c.306]

Напишите таутомерные формы а) 2-аминопиридина б) 4-окси-пиридина в) урацила г) тимина д) цитозина е) аденина ж) гуанина. [c.182]

Рис. 20.2. Таутомерные формы оснований ДНК. В центре изображены наиболее распространенные формы, когда аденин образует водородную связь с ТИМИНОМ, а гуанин-с цитозином. Сравнительно более ред-

Рис. 20.3. Таутомерные формы 5-бромурацила, аналога тимина. А. Наиболее распространенный таутомер, образующий водородные связи с аденином. Б. Менее распространенный, но важный таутомер, образующий водородные связи с гуанином.

Эти производные находятся в другой таутомерной форме, чем цитозин. Они могут спариваться с аденином вместо гуанина [c.263]

Рис. 6.2. Таутомерные формы оснований ДНК. В центре изображены наиболее распространенные формы, когда аденин образует водородную связь с тимином, а гуанин - с цитозином. Сравнительно более редкие таутомеры, образующие водородные связи по-другому, указаны стрелками. С образует водородную связь

Азотистые агликоны нуклеозидов представлены двумя группами гетероциклов производными пиримидина (урацил, ТИМИН, цитозин) и производными пурина (аденин, гуанин). Пиримидин и пурин функционализирован-ны -МН и ОН-группами, но последний функционал претерпевает таутомерное превращение из гидрокси-формы в соответствующую карбонильную функцию (лактим-лактамная таутомерия) — это равновесие в нейтральной среде сдвинуто в сторону пиридоновых форм. [c.62]

Наиболее распространенный вид мутации — замена какой-либо пары оснований на другую. Одной из причин замены может явиться сдвиг таутомерного равновесия. Например, тимин в лактамной форме не образует водородные связи с гуанином (рис. 13.7, а), а в лактимной форме образует (рис. 13.7,6), что приводит к замене обычной пары тимин — аденин на пару тимин — гуанин. [c.446]

Возбуждение молекулы, вызывающее перераспределение электронной плотности в гетероциклическом, основании, приводит к сдвигу таутомерного равновесия. Квантовохимические расчеты показывают, что в возбужденном состоянии облегчается переход оснований в редкие лактимные (для гуанина, урацила и тимина) и иминные (для цитозина и аденина) формы По данным Данилова в первом возбужденном синглетном состоянии аденин переходит в иминную форму легче, чем цитозин, а тимин и урацил переходят в лактимную форму [c.625]

ПУРЙНОВЫЕ ОСНОВАНИЯ, прир. производные пурина. Входят в качестве агликонов (неуглеводного компонента) в нуклеиновые к-ты, нуклеозиды, нуклеотиды фрагменты коферментов, витаминов и др. Канонические П. о. нуклеиновых к-т-аденин (6-аминопурин, сокращенно А) и гуанин (2-амино-6-пурннон, G). Разл. формы молекул П. о., к-рые существуют при разных значениях pH, и таутомерные формы показаны на схеме [c.142]

Исследования кислотнощелочного титрования ДНК четко показали, что между основаниями существуют водородные связи. Более того, рентгеноструктурные исследования гидрохлоридов аде-нина и гуанина показали множественность таких водородных связей. Уотсон первоначально предложил модель спаривания оснований по принципу — подобное с подобным . В таких парах тимин (26) и гуанин (27) изображались в енольных таутомерных формах, как они и были представлены в стандартных учебниках того времени [31]. Такое гомо-спаривание (28) не могло реализоваться для оснований в их правильной кето-таутомерной форме . Как только Уотсон осознал необходимость использования гетероциклических оснований в их правильных кетоформах, у него в руках оказалась удачная возможность объяснить второе правило Чаргаффа спариванием аденина с тимином (29) и гуанина с цитозином (30). Эти структуры неизбежно приводят к такому же симметричному расположению гликозидных связей в каждой паре. Обе они имеют диадные оси в плоскости оснований, перпендикулярные оси спирали ДНК [32]. Основа вторичной структуры ДНК была установлена [c.44]

Хотя водородные связи достаточно слабые, полагают, что именно они удерживают две спирали ДНК вместе. Существование водородных связей обеспечивает комплементариость двух спиралей в ДНК. Например, аденин не может спариваться с цитозином, так как для существующих таутомерных форм этих азотистых оснований эффективное образование водородных связей нюозможно. Изменение таутомерного равновесия при химической модификации оснований ДНК, например, при алкилировании, приводит к мутации и, таким образом, обеспечивает возможность ошибки в репли-кационных процессах. [c.318]

Пуриновые нуклеиновые основания. В состав нуклеиновых кислот входят нуклеиновые основания аденин и гуанин. Из двух таутомерных форм гуанина — лактимной тактамной — более устойчива лактамная, в виде которой гуанин представлен в нуклеиновых кислотах. [c.380]

Эти исследования внесли ясность во многие вопросы стереохимии. Например, было показано, что в твердом состоянии производные пурина и пиримидина, за несколькими возможными исключениями, существуют в кетонной, а не в енольной форме. В случае тимина это установлено как измерением длины связи С = 0, так и непосредственной локализацией атомов водорода. Так же была выяснена таутомерная форма солянокислой соли аденина. Было показано, что в аллоксане две гидроксильные группы находятся в положении 5 адениловые кислоты а и Ь были идентифицированы, соответственно, как аденозин-2 - и аденозин-З -фос-фаты. В кристаллах всех этих веществ для удерживания молекул друг около друга большое значение имеют водородные связи N—Н О и N—Н N. Дезоксинуклеиновая кислота (ДНК) [c.186]

Это соединение было объектом обширных исследований, проведенных Левиным и обобщенных в 1934 г. Левин предложил общую структуру этой сложной молекулы. Позднее Тодд н другие исследователи выяснили детали строения. тpyкfypa, предложенная для четырехзвеньевого участка цепи, предполагает одну из возможных последовательностей. Основу цепи составляют рибозные остатки, связанные фосфатными группами З -кислородный атом одного остатка с 5 -кислород-ным атомом другого Т -р-гликозидной связью присоединены либо пурины—аденин и гуанин, либо пиримидины—урацил и цитозин. Возможные таутомерные формы азотистых оснований приведены в следующем разделе, где описаны свойства и строение дезоксирибонуклеиновой кислоты. Так как 5 -гидроксильная группа — первичная, а З -гидроксильная группа — вторичная, то кислотный гидролиз РНК приводит к расщеплению в первую очередь 5 -эфирной связи с образованием четырех глико-зидов рибозид-З -фосфата, известных как нуклеотиды. Нуклеотид, содержащий аденин, называется адениловой кислотой. Щелочной гидролиз в жестких условиях приводит к отщеплению З -фосфатной группы и дает нуклеозид аденозин, точнее 9-р-Л-рибофуранозиладенин. [c.718]

Одной из важнейших проблем химии нуклеиновых оснований является проблема их таутомерии. Так, одна из наиболее общепринятых теорий спонтанного возникновения мутаций основана на возможности существования оснований в различных таутомерных формах. Действительно, можно ожидать, например, что цитозин в аминоформе должен по своей электронной структуре образовывать комплементарную пару с гуанином, тогда как в иминофор-ме — с аденином тимин (урацил) в дикетоформе должен образовывать пару с аденином, а в таутомерной 4-оксиформе — с гуанином. Та же картина должна наблюдаться и для производных оснований. [c.162]

Квантовомеханические расчеты показывают, что благодаря изменениям конфигурации электронного облака оснований в первом возбужденном состоянии и связанному с ними изменению энергии резонанса повышается вероятность образования обычно редких тауто-мерных форм оснований (лактим-лактамиая и амино-иминная таутомерная фототрансформация). Возбуждение способствует сдвигу равновесия в системе к редкой лактимной форме (К — С=0—— С — ОН) у гуанина, урацила и тимина и к иминоформе (К — КНг— —>-К =ЫН) у аденина и цитозина, благодаря чему при репликации становится возможной комплементация цитозина не с гуанином, а с аденином и гуанина не с цитозином а с тимином. Однако короткие времена жизни возбужденных состояний оснований (т =10 2 с) делают проблематичным сохранение сдвига равновесия таутомерных форм в течение репликации. [c.237]

В табл. 3.5 приведены значения энергии перехода из кетоформы в енольную и из амино- в иминоформу для оснований нуклеиновых кислот. Из этих данных следует, что наиболее сильно таутомерное равновесие в сторону аминоформы сдвинуто в случае аденина сдвиг в сторону более стабильной формы для амино-иминного равновесия выражен сильнее, чем аналогичный сдвиг в случае кето-енольной таутомерии. Эти выводы согласуются с экспериментальными данными, которые для ряда оснований приводятся ниже. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология