Основания химическая модификация

Получить такие мутации, как замена ОС-пар на АТ-пары, можно простым химическим способом, а именно обработав нх азотистой кислотой (НМОг), которая осуществляет дезаминирование аминогрупп до гидроксильных групп. При этом цитозин превращается в урацил, который спаривается уже не с О, а с А. Таким образом, происходит по существу простое замещение или транзиция (разд. Г, 1). Под влиянием азотистой кислоты аденин превращается в гипоксантин, который (подобно гуанину) имеет тенденцию спариваться не с Т, а с С. (Гуанин также можно превратить в ксантин, однако такая замена не оказывает, по-видимому, существенного влияния на спаривание.) Многие другие химические модификации оснований также мутагенны. Так, например, к атому углерода в шестом положении в пиримидинах может присоединяться гидроксиламин, обладающий слабыми мутагенными свойствами. К наиболее сильным мутагенам относятся алкилирующие агенты. Эти соединения независимо от того, действуют ли они по или [c.289]

Колер и Янсон [39] получили цис- и граяс-модификации бромзамещенной кислоты VI и нашли, что одна из этих модификаций образует р-лактон за 2 часа с выходом 97% при обработке ее 1%-ным раствором бикарбоната натрия, а другая — совершенно инертна. На основании химических исследований авторы приписали мс-конфигурацию реакционноспособному изомеру. Однако [c.397]

Важным достоинством физической и физико-химической модификаций ингредиентов является возможность предсказывать на основании кристаллохимических характеристик и молекулярных диаграмм ингредиентов образование в бинарных и сложных системах простых эвтектик, твердых растворов замещения, молекулярных комплексов и оценивать их влияние на свойства резиновых смесей и резин. Это преимущество может быть использовано при разработке принципиально нового, научно обоснованного подхода к созданию рецептур резиновых смесей. [c.190]

Первый подход основан на химической модификации испытуемого образца с помощью оптически чистого реагента. Обозначив энантиомеры разделяемого соединения X как Хд и а расщепляющий реагент как Уд, взаимодействие изомеров можем изобразить следующей схемой [c.330]

Бол сложно организованной является регуляция, основанная на изменении активности фермента или белкового фактора путем его химической модификации. Чаще всего для этой цели используют реакции фосфорилирования белков с помощью специальных, специфичных к определенным белкам или группам белков — протеинкиназ (подробнее см. 10.2). [c.420]

Наиболее эффективным способом повышение адгезии к резинам на основе неполярных или слабополярных каучуков является метод, основанный на химической модификации поверхности субстрата (см. гл. XI). [c.252]

Наряду с физико-химическими и химическими методами, оставляющими сульфидную функцию неизмененной, для удаления сернистых соединений из нефтяных дистиллатов издавна предлагали окислительные методы, основанные на модификации функциональных групп. [c.18]

КОГО подхода зависит от успешного разрешения двух проблем. С одной стороны, существенное значение имеет усовершенствование техники электронной микроскопии и методики приготовления образцов. С другой стороны, необходима разработка методов химической модификации ДНК, позволяющих избирательно пометить различные виды оснований. Важно, чтобы вводимая метка была достаточно хорошо видна при электронной микроскопии, т. е. модифицирующий агент должен содержать атомы тяжелых металлов (например, свинца, ртути, меди, урана). или функциональные группы, способные образовывать устойчивые комплексы с катионами этих металлов. Некоторые реагенты, по крайней мере частично удовлетворяющие поставленным требованиям, уже созданы они будут упомянуты ниже. Практическая проверка этого интересного подхода к установлению последовательности нуклеотидов в полинуклеотидных цепях, однако, пока еще не осуществлена. [c.83]

По этой же причине огнестойкость синтактных пеноматериалов всегда выше огнестойкости соответствующих химических пенопластов на основе тех же связующих. Способы повышения огнестойкости синтактных материалов, основанные на модификации и введении огнезащитных добавок в полимерное связующее, ничем не отличаются от обычных методов снижения горючести полимерных материалов. Важно только, чтобы применяемый способ не уменьшал прочности адгезионной связи между связующим и наполнителем. В СССР, в частности, получены синтактные пластики на основе специальных полиэфирных связующих, время горения и потери массы которых уменьшены соответственно в 4— 60 и 24—180 раз по сравнению с немодифицированными материалами [222]. [c.197]

Имеются два пути химической модификации полисульфидных олигомеров. Один из них основан на реакциях концевых групп полисульфидного олигомера, другой состоит в осуществлении межцепных обменных процессов по ди- и полисульфидным мостикам. Первый метод широко применяется в промышленности и лабораторных исследованиях, второй в настоящее время используется практически только при смешении полисульфидных олигомеров, отличающихся по молекулярной массе и химическому строению макромолекул. [c.42]

В работе предложен новый метод синтеза нанокомпозитных материалов, основанный на химической модификации замещенных слоистых двойных гидроксидов. Этот метод сочетает в себе простоту химических методов синтеза наноструктур и возможность получения анизотропных и малоразмерных наноструктур. В качестве модельных объектов для исследования были использованы магнитные (на основе металлического железа, кобальта и никеля) и полупроводниковые наноматериалы (на основе соединений а"в и в [c.30]

Одно из важнейших направлений современного материаловедения связано с проблеманш получения наноструктур с заданными характеристиками и созданием функциональных наноматериалов на их основе. Одним из перспективных методов синтеза функциональных нанокомпозитных материалов является метод, основанный на химической модификации слоистых двойных гидроксидов (СДГ). Структура СДГ [c.16]

Образец анализируемой цепи ДНК делится на четыре равных порции, и условия химической. модификации каждой из них подбираются таким образом, чтобы в реакции участвовало либо только одно, либо преи.мущественно одно из двух пуриновых или пиримидиновых оснований пуриновые основания метилируют по Ы7-атому диметилсульфатом, пиримидиновые — расщепляют обработкой гидразином обработка химически,ми реагентами приводит в обоих случаях к появлению модифицированного мономерного звена, которое может быть легко выщеплено из полинуклеотидной цепи. [c.16]

Простейший представитель серосодержащих полиариленов - полиарилен-сульфид, бесспорно, интересен в качестве конструкционного термопласта, компонента различных композиционных и пресс-материалов, защитных покрытий и других материалов, с успехом используемых в различных областях современной техники. Есть все основания полагать, что различные пути химической модификации полнариленсульфидов откроют новые перспективы для практического использования этих полимеров. [c.191]

Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии (РГХ). Он основан на предварительном превра-щении в результате химических реакций,этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа. Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава - один из наиболее эффективных путей повышения селективности хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его направлениями являются защита термически нестабильных или реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а также перевод соединений в элементорганические производные, детектирование которых может бьггь осуществлено селективным детектором [20]. [c.64]

Сенжер и Коулсон создали метод анализа последовательности ДНК, который основан на ферментативном копировании однонитевых частиц ДНК [18]. Максам и Гилберт создали метод, в основу которого положена химическая модификация четырех оснований, входящих в состав ДНК, и который с одинаковым успехом применим как к однонитевым, так и к двунитевым молекулам ДНК [19]. Оба метода используют авторадиографическое определение згр-меченных олигонуклеотидов, которые разделяют в зависимости от их длины электрофорезом денатурированных фрагментов в полиакриламидном геле. На практике, успех этих методов во многом определяется недавними достижениями в энзимологии нуклеиновых кислот, особенно использованием ферментов рестрикции, расщепляющих молекулы ДНК, и обратной транскриптазы, с помощью которой получают циклические ДНК, комплиментарные РНК-матрице. Нижеследующее описание методики анализа будет, однако, предполагать наличие гомогенных образцов ДНК подходящей длины. [c.188]

Как известно, в химии белка, а в самые последние годы и в химии нуклеиновых кислот начинает приобретать значение химический подход к специфическому гидролизу биополимера. Этот подход основан на специфической реакции одного какого-либо типа мономерных звеньев биополимера, в результате которой происходит химическая модификация всех таких звеньев в молекуле. В модифицированном биополимере связи между определенными мономерными звеньями могут быть ослаблены, и благодаря этому возникает возможность избирательного гидролиза по месту модифицированных звеньев. Изменение структуры одного из звеньев может также изменить способность соответствующей полисахаридазы расщеплять биополимер по данной гликозидной связи. Таким образом создаются условия для различных типов фрагментаций с помощью одного и того же фермента. [c.634]

Из мононуклеотидов построены нуклеиновые кислоты (РНК, ДНК) клеток. Кроме того, мононуклеотиды входят в состав многих коферментов и участвуют, таким образом, в осуществлении различных каталитических функций. Центральное место в биосинтезе мононуклеотидов занимает синтез пуриновых и пиримидиновых азотистых оснований. Больщинство прокариот способно к синтезу этих соединений de novo из низкомолекулярных пред-щественников. Синтез пуриновых и пиримидиновых мононуклеотидов осуществляется независимыми путями. В результате последовательных ферментативных реакций при синтезе пуриновых нуклеотидов образуется инозиновая кислота, из которой путем химических модификаций пуринового кольца синтезируются аде-ниловая (АМФ) и гуаниловая (ГМФ) кислоты. [c.90]

Выбор соответствующего полимера для клеевой композиции основан на необходимости обеспечить высокую адгезию его к поверхности склеиваемых материалов, В указанных выше монографиях описаны все преимущества и недостатки различных теорий склеивания, в том числе и таких, как адсорбционная, электростатическая и диффузионная. Не касаясь оценки этих теорий, отметим лишь, что при несовпадении химической природы клея и склеиваемых поверхностей значительную роль в повышении адгезионных свойств играет наличие полярных групп —ОН, —СООН, —NH O— и др. Еслн поверхности инертны, то прибегают к химической модификации их, с тем чтобы усилить адгезионную связь с клеем. Для склеивания изделий из полимеров удобно использовать растворы тех же полимеров, и в этом случае, по-видимому, оправдывается гипотеза склеивания, предполагающая, что взаимная диффузия макромолекул [c.329]

Хотя водородные связи достаточно слабые, полагают, что именно они удерживают две спирали ДНК вместе. Существование водородных связей обеспечивает комплементариость двух спиралей в ДНК. Например, аденин не может спариваться с цитозином, так как для существующих таутомерных форм этих азотистых оснований эффективное образование водородных связей нюозможно. Изменение таутомерного равновесия при химической модификации оснований ДНК, например, при алкилировании, приводит к мутации и, таким образом, обеспечивает возможность ошибки в репли-кационных процессах. [c.318]

Наличие в целлюлозных волокнах бумаги активных гидроксильных групп обусловливает возможность химической модификации этого субстрата для различных целей и прежде всего для гидрофобизацпи. Существует множество различных способов гидрофобизацип бумаги и целлюлозных волокон, основанных на химическом взаимодействии соединений типа КЗ (Х ) и КК З (Ха) с гидроксильными группами целлюлозы (К, В/ — алифатические радикалы, X — хлор, водород, метоксигрунпа и другие легко гидролизуемые группы) [132—135]. В качестве примера можно привести метод так называемой газовой проклейки, заключающейся в обработке готового бумажного листа парами метилтрихлорсилана. Выделяющаяся при этом соляная кислота нейтрализуется парами аммиака [c.261]

К первой группе преимущественно относятся методы, основанные на экстрагировании ко второй — на принципах хроматографии и образования донорно-акцепторной связи к третьей — методы химической модификации (например, окисление сульфидов в сульфоксиды и сульфоны). На11более часто используются схемы, включающие комплекс различных методов. Подробный анализ состояния проблемы по выделению и концентрированию гетероатомных компонентов нефти дается в работе [15]. Трудность решения задачи выделения и концентрирования сернистых соединений, содержащихся в нефтях Западной Сибири, определяется прежде всего их низким содержанием. Кроме того, по дативным свойствам сернистые соединения существенно не отличаются от других классов гетероатомных компонентов и ароматических углеводородов. Поэтому при использовапии любых методов их выделения они являются составной частью концентратов, в которых обычно преобладают ароматические углеводороды. Особенностью существующих методов выделения сернистых соединений является экспоненциальный спад эффективности при переходе к высококипящим фракциям нефти и нефтепродуктам. [c.75]

Для решетки графита в отличие от решетки алмаза характерно расположение атомов С по углам шестиугольников. В то рремя как углерод в решетке алмаза, а также в алифатических соединениях обладает четырьмя валентностями, направленными по 5гглам тетраэдра, в решетке графита валентности углерода в основном ограничены тремя направлениями, лежащими (вероятно, лишь приблизительно) в одной плоскости. Точно такое же строение прйнимают на основании химического поведения для так называемых ароматических соединений, простейшим представителем которых является бензол. Итак, структура двух главных классов органических соединений в известной м ере уже предопределена строением решетки элементарного углерода в его двух модификациях в алмазе и графите. " [c.463]

Первая контролируемая модификация белка была проведена в середине 60-х годов Кошландом и Бендером. Для замены гидроксильной группы на сульфгидрильную в активном центре протеазы — субтилизина они применили метод химической мо дификации. Однако, как выяснилось, такой тиолсубтилизин не сохраняет протеазную активность. Вообще говоря, методы химической модификации не только жестки и неспецифичны они плохи еще и тем, что с их помощью невозможно вызвать множественные желаемые изменения, особенно если модифицируемые аминокислотные остатки погружены в глубь третичной структуры белка. Для этого нужна белковая инженерия, основанная на генетической инженерии. Сегодня она осуществляется при помощи двух хорошо освоенных методов (гл. 7). Так, сайт-специфический мутагенез осуществляется следующим образом. Клонируют ген того белка, который интересует исследователя, и встраивают его в подх.одящий генетический носитель. Затем синтезируют олигонуклеотидную затравку с желаемой мутацией, последовательность которой из десяти — пятнадцати нуклеотидов в достаточной степени гомологична определенному участку природного гена и поэтому способна образовывать с ним гибридную структуру. Эта синтетическая затравка используется полимеразами для начала синтеза комплементарной копии вектора, которую затем отделяют от оригинала и используют для контролируемого синтеза мутантного белка. Альтернативный подход основан на расщеплении цепи, удалении подлежащего изменению сайта и замещении его синтетическим аналогом с желаемой последовательностью нуклеотидов. [c.183]

В большинстве случаев, однако, фермент-субстратные производные недостаточно устойчивы по сравнению с исходными и конечными продуктами, и потому выделить их в сколько-нибудь заметных количествах не удается. Иногда такие лабильные промежуточные продукты можно стабилизировать за счет химической модификации. Так, например, инкубация альдолазы с радиоактивным диоксиацетонфосфатом или трансальдолазы с радиоактивным фруктозо-6-фосфатом в присутствии боргидрида натрия (восстанавливающий агент) приводит к необратимому включению радиоактивной метки в белок. В обоих случаях среди продуктов полного кислотного гидролиза белка был идентифицирован К-е-глицериллизин. Таким образом, при этих реакциях должно происходить образование шиффова основания (в результате реакции между кетогруппой молекулы субстрата и Е-аминогруппой остатка лизина), которое затем восстанавливается боргидридом натрия в стабильный вторичный амин [c.197]

С успехом используется для идентификации аминокислотных остатков в активном центре также и метод, основанный на утрате каталитических свойств при химической модификации аминокислот. Примером тарой модификации MOHieT служить реакция и-оксимеркурибензоата с сульфгидриль-ными группами. Широкому применению этого метода препятствует отсутствие избирательного действия у большинства реагентов, используемых для модификации аминокислот, а также неодинаковая реакционная способность различных функциональных групп белков. [c.200]

Реакции гидроксиламина с компонентами нуклеиновых кислот исследованы значительно глубл е других реакций и являются в настоящее время наиболее разработанными в теоретическом и препаративном отношении реакциями химической модификации рассматриваемого класса соединеппй. Сам гидроксиламии в зависимости от pH реакционной среды проявляет различную специфичность по отношению к основаниям нуклеиновых кислот при кислых и нейтральных значениях pH он реагирует в основном с цитозиновым ядром, а при щелочных — с урацильным ядром Взаимодей- [c.343]

Для понимания вопросов реакционной способности и химической модификации нуклеиновых кислот важное значение имеют реакции, в которых участвуют экзоциклические заместители пуриновых и пиримидиновых оснований, т. е. аминогруппы цитозина, аденина или гуанина, карбонильные группы урацила, гуанина, ксантина и их производных, а также реакции атома серы тиопро-изводных (редких компонентов РНК). Как уже отмечалось выше (см. гл. 3), п-электроны атомов азота аминогрупп и кислорода карбонильных групп оснований нуклеиновых кислот (и их производных) в значительной степени взаимодействуют с л-электронной системой гетероциклического кольца, вследствие чего свойства соответствующих компонентов нуклеиновых кислот сильно отличаются от свойств простых аминов, амидов или тио-амидов. [c.401]

ДНК не содержит оснований, достаточно реакционноспособных по отношению к гидроксиламину (при pH 10), однако реакцию все же удается провести после дезаминирования ДНК, осуществляемого, например, азотистой кислотой, в результате чего цитозиновые остатки превращаются в урацильные. Это дает возможность специфического расщепления ДНК на олигонуклеотидные блоки по месту нахождения в исходной цепи дезоксицитидиновых звеньев, что особенно ценно, поскольку пока не известны ферменты, гидролизующие ДНК достаточно специфично по отношению к какому-либо определенному нуклеотиду. Такое сочетание двух методов химической модификации (обработки азотистой кислотой и гидроксиламином) с последующим кислотным гидролизом было применено для изучения распределения в ДНК тимидина [c.472]

Помимо перечисленных в табл. 4.1, как уже указывалось, известны также способы повышения стабильности полимеров, основанные на модификации [8, 23] и структуриои стабилизации полимеров,структурно-химической стабилизации деструктирующих агентов и стабилизаторов [15, 16]. В основе этих методов лежат представления, связанные с эффектами клетки [24], со снижением скорости диффузии активных веществ в полимерах и т.п. [3, 8]. Ниже подробно рассмотрены методы стабилизации, перечисленные в табл. 4.1. [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Основания химическая модификация: [c.18] [c.19] [c.32] [c.16] [c.143] [c.92] [c.93] [c.312] [c.143] [c.226] [c.118] [c.121] [c.171] [c.184] [c.53] [c.92] [c.408] [c.135] [c.20] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология