Функциональные производные гетероциклы

Пиридин относится к шестичленным гетероциклам с одним гетероатомом в кольце—азотом. Пиридин не применяется в медицине в силу своей высокой токсичности, хотя и обладает сильным бактерицидным действием. Введение в пиридиновое кольцо ряда функциональных групп снижает его токсичность, и поэтому некоторые производные его применяются в качестве лекарственных средств с различным физиологическим действием, например никотиновая кислота (I) и ее амид (II). [c.312]

Представленные реакции дополняют известные химические превращения 1,3- и 1,3,2-гетероциклов и расширяют возможности синтеза разнообразных функциональных производных на их основе. [c.153]

Поведение функциональных производных кислородсодержащих гетероциклов в описываемой реакции зависит от природы функциональной группы и ее положения. [c.179]

Синтез пятичленных гетероциклов реакциями циклоконденсации функциональных производных 2,6-диалкилфенолов [c.79]

В силу высокой электроотрицательности атома фтора накопление таких атомов в бензольном кольце существенным образом влияет на зарядовые характеристики атомов углерода, увеличивая их положительный заряд. Это создает предпосылки высокой подвижности атомов фтора в полифторированных ароматических соединениях в реакциях нуклеофильного замещения и делает возможным протекание внутримолекулярной нуклеофильной циклизации за счет отщепления атома фтора, находящегося в оршо-положении к функциональной группе, имеющей нуклеофильный центр. Число таких примеров велико, и они легли в основу одного из наиболее важных и общих методов синтеза фторсодержащих конденсированных гетероциклических соединений. В рассматриваемых реакциях, в результате которых получаются гетероциклы, исходными компонентами служат фторсодержащие производные бензола и бинуклеофильные реагенты. Тем не менее работы по синтезу гетероциклических соединений по этой методологии продолжаются, особенно в связи с синтезом лекарственных препаратов. Приведем лишь несколько таких примеров. [c.266]

Фрагментация функциональных производных пятичленных гетероциклов в целом аналогична распаду соответствующих производных ароматического ряда. [c.126]

Поведение функциональных производных кислородсодержащих гетероциклов в Ю. р. зависит от природы функциональной группы и ее положения. При наличии функциональной группы в а-положении фуранового ядра замещение кислорода на другой гетероатом происходит нормальным образом, наир. [c.534]

Как известно, получение р-функциональных производных пятичленных гетероциклов, вследствие превалирующего а-ориентирующего аффекта гетероатома кольца, связано со значительными трудностями и обычно осуществлялось замыканием ациклических производных. [c.467]

Систематическое решение, вопросов номенклатуры функциональных производных в значительной мере затруднено тем, что классификация этих соединений не разработана. Например, неясно, следует ли относить янтарный ангидрид к гетероциклам или к производным янтарной кислоты. И ту, и другую точку зрения можно обосновать, но систематика должна этот вопрос решить однозначно (хотя бы и формально). [c.212]

Название в обычной форме дано лишь для соединений-основ, т. е. для углеводородов и гетероциклов, не имеющих заместителей, присутствие которых отражается в названии приставками. В остальных случаях названия даны в инвертированной форме сначала приводится название соединения-основы, затем перечисляются все приставки и/или производные по главной функциональной группе. Повторя.ющиеся части названия для соединений, перечисляемых в таблице друг за другом, заменены знаком тире. При необходимости после названия в скобках приведено указание на стереохимические особенности структуры соединения. [c.6]

Гетероциклические ароматические соединения представляют собой сложные циклические я-системы с непрерывным сопряжением к- или ия-электронов по всему замкнутому циклу. Обычно это производные сопряженных открытых (линейных) тс-систем — аминов, диаминов, полиаминов, простых эфиров, сульфидов, селенидов, теллуридов и многих других элементов, которые после замыкания цикла несут в ароматической я-системе один или несколько гетероатомов (М, О, Р, 8 и др.). Все гетероциклы являются би- или полифункциональными производными углеводородов. Так, например, пиррол имеет две функциональные группы, я-электронные (этиленовые) и вторичного амина [c.671]

В первой главе книги изложены основные масс-спектральные принципы, понятия и правила, а также классифицированы наиболее типичные закономерности диссоциативной ионизации. В последующих двух главах коротко рассмотрены данные о распадах углеводородов и незамещенных гетероциклов, являющихся основными скелетными типами органических соединений, а в последующих главах — данные о распадах их монофункциональных производных. В последней главе рассмотрены характеристики распада некоторых важных полифункциональных производных, причем особое внимание уделено специфическим направлениям распада, обусловленным взаимным влиянием различных функциональных групп. [c.9]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

Рядом исследователей показано, что конфигурационная изомеризация является достаточно общей реакцией взаимные переходы циклических стереоизомеров под действием катализаторов наблюдались также в случае функциональных производных циклогексана, например для 1,4-диметоксициклогексанов [52], и некоторых дизамещенных гетероциклов. Установлено [52], что конфигурационная изомеризация стереоизомерных 1,4-диметоксициклогексанов на Pt/ протекает лишь в присутствии водорода. [c.81]

Функциональные производные р-алкилтиопропионовых кислот представляют самостоятельное значение, а также являются удобными синтонами для получения 5- и 6-членных азотсодержащих гетероциклов, включающих Р-алкилтиоэтильные фрагменты. [c.18]

Из схемы 9.1 очевидно, что фундаментом всей органической химии являются углеводороды. От алканов происходят все остальные классы углеводородов. Из углеводородов в результате химических реакций замещения Н-атома С-Н-связи и присоединения реагентов по л-связям возникают основные классы функциональных производных углеводородов — галогенопроизводные, сульфопроиз-водные, нитросоединения, спирты, простые и сложные эфиры, альдегиды, кегоны и карбоновые кислоты. Дальнейшее химическое преобразование (химический дизайн) этих производных за счет замещения или химического видоизменения функциональных групп создает все труднообозримое многообразие полифунк-ционапьных органических соединений, в том числе аминокислоты, пептиды, и белки, жиры и углеводы, гетероциклы различной сложности, витамины, гормоны, нуклеотиды и нуклеиновые кислоты, ферменты. [c.317]

Функциональные группы, содержащие гетероатом(ы) и связанные с остатками углеводородов, представляют собой один из возможных вариантов включения органогена в органическое соединение. Вторым вариантом является включение гетероатома в состав кольца циклического соединения. Такие соединения носят название гетероциклических (или гетероциклов). Гетероциклы могут содержать любые из ранее рассмотренных функциональных групп, поэтому многие свойства гетероциклов аналогичны свойствам соответствующих функциональных производных ациклического и карбациклического рядов. Вместе с тем взаимное влияние гетероатомов, находящихся в составе кольца, друг на друга, а также влияние этих гетероатомов на имеющиеся в молекуле функциональные группы приводят к появлению существенных особенностей в химическом поведении гете юциклов, позволяющих выделить эти соединения в отдельный класс. Класс этот очень многочислен, и в данном разделе будут рассмотрены только биологически важные соединения. [c.18]

Харченко А.В., Применение S-амидоалкилирования в синтезах функциональных производных азотистых гетероциклов, Дмсс. д-ра хим. наук, Днепропетровск ДХТУ, 1999. [c.71]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Рассмотрены различные методы синтеза нятичленных гетероциклов с использованием реакций циклоконденсации функциональных производных 2,6-диалкилфенолов. Приведены выходы пелевых продуктов реакций. [c.79]

Большое разнообразие функциональных производных многочисленных гетероциклических соединений не позволяет изложить все особенности их масс-спектрального поведения. Поэтому необходимо подчеркнуть, что наблюдаемые часто специфические направления распада гетероциклов связаны со способностью тетероатома (особенно атома азота) в процессе перегруппировки принимать на себя атом водорода, а при образовании осколочных ионов стабилизировать возникающий карбкатион, если он пространственно находится достаточно близко от нуклеофильного гетероатома. [c.131]

В настоящей работе приведены результаты исследования каталитических превращений функциональных производных кислородсодержащих гетероциклов — а-ацетофурана, фурфурола, фурфурилиденанилина, метиловых эфиров пирослизевой и тетрагидропирослизевой кислот, тетрагидро- [c.231]

Если первый признак недостаточен, старшинство составных частей функционального производного определяется обычными правилами систематической номенклатуры (гетероциклы старше карбоциклов карбо-циклы старше ациклических соединений внутри каждого из классов старшинство определяется степенью сложности скелета, затем наличием старших связей, функций и в последнюю очередь нефункциональных заместителей). Таким образом, для соединения, приведенного в примере 2, старшим явится остаток амина (группа старше карбоксильной), в примере 3 старшим окажется остаток глицерина (в нелт три функциональные группы, а в ацильных остатках по одной). [c.213]

Подведем предварительные итоги. Моносахариды — это полиоксиальдегиды или полиоксикотоны с прямой (в типичных случаях) насыщенной углеродной цепью. Часть гидроксильных групп может отсутствовать или быть заменена на другие функциональные группы. Обычное состояние моносахаридов (и, как мы увидим в дальнейшем, вс их важнейших природных и синтетических производных) циклическое, включающее образование пяти-и шестичленного гетероцикла с одним атомом кислорода в цикле. [c.12]

В основе метода динитрофенилирования лежит реакция свободных ЫНг-групп белка или пептида с 2,4-динитрофторбензолом (ДНФБ) в щелочной среде, при которой образуются соответствующие динитрофенильные производные (ДНФ-производные). В реакцию с ДНФБ, кроме свободных а-ЫНг-групп, вступают также е-ННг-группа лизина, 5Н-группа цистеина, ОН-группы оксиаминокислот и имидазольный гетероцикл гистидина. ДНФ-производное белка или пептида подвергают полному кислотному гидролизу. Ы-концевые ДНФ-амино-кислоты экстрагируют из гидролизатов эфиром, отделяя их от свободных аминокислот и ДНФ-производных по другим функциональным группам аминокислот, которые растворимы в воде. Идентификацию [c.145]

Повышенный интерес к производным пиразолина связан с широким спектром практически полезных свойств этих соединений, многие из которых используются в медицине, промышленности и сельском хозяйстве [1, 2]. Многочисленные литературные данные по химии этих гетероциклов имеют разрозненный характер и посвящены, как правило, узким группам различных функционально-замещенных производных. При этом по химии одной из важнейших групп производных пиразола, пиразолинкарбоновым кислотам, анализ имеющихся публикаций в литературе отсутствует. Предлагаемый обзор обобщает материалы, касающиеся способов получения и реакционной способности пиразолинкарбоновых кислот. [c.7]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Присутствие в молекуле пурина кислородсодержащей функциональной группы не оказывает особого влияния на основность пурина так, величина рКа гипоксантина равна 2,0. Наличие аминогрупп повышает основность пуринового производного (рЛ , аденина равна 4,2), а наличие оксогрупп уменьшает основность (рА гуанина равна 3,3). Расположение протона именно в пятичленном гетероцикле в кристаллической протонной соли гуанина определено методом рентгеноструктурного анализа это прекрасно иллюстрирует чрезвычайно тонкое взаимодействие заместителей и кольцевых гетероатомов, и, хотя 2-амино-1руппа повышает основность пурина, это вовсе не означает, что протонирование обязательно пойдет по соседнему положению Му). [c.579]

Названия простых аминов строятся по алкильным или арильным группам, связанным с азотом. Анилин — тривиальное наименование простейшего ароматического амина (СдНдКНг) если углеводородная или какая-либо функциональная группа соединена с бензольным циклом анилина, то эти вещества можно называть как производные анилина. В том случае, когда алкильные группы связаны с атомом азота анилина, положение таких групп обозначается в названии соединения приставкой К-. Гетероциклические соединения с азотом в качестве компонента циклической системы обычно носят особые названия, иногда в зависимости от их структуры. Атомы в гетероцикле [c.56]

Как уже отмечалось, моноциклические производные бензола получают обычно из более простых производных бензола с помощью введения и (или) взаимоиревращения функциональных групп. Бензоконденсированные соединения (карбоциклы или гетероциклы), как правило, синтезируют из монозамещен-иых или о/7то-днзамещенных производных бензола, поэтому правильным расчленением для последних будет или разрыв связи, соседней с точкой сочленения циклов, или разрыв связи при атоме, следующем за ней. Для пятичленных гетероароматических циклов обычно правильным является расчленение углерод — гетероатом. [c.179]

Высокая термостойкость полимеров, макромолекулы которых содержат различные гетероциклы, явилась стимулом для улучшения термостойкости таких классов полимерных материалов, как, например, полиэфиры, полиамиды и др. Их термостойкость, определяемая наличием С00-, ONH- и других функциональных групп, даже в случае ароматических производных редко превышает 350° С. В последние годы появились работы, направленные на получение полимеров, состоящих из чередующихся гетероциклов и групп, характерных для указанных выше классов полимеров. [c.225]

Большинство весьма важных функциональных групп и структурных фрагментов, обнаруживаемых инфракрасной спектроскопией, имеют полосы поглощения в области валентных колебаний двойных связей 1500—2000 см" . Кроме олефиновых, циклоолефиновых и ароматических соединений здесь поглощают карбонильные соединения и их азотистые аналоги (амины, гидразоны, оксимы), карбоновые кислоты и все их производные (эфиры, амиды, гидрази-ды, ангидриды, галогенангидриды, циклические производные — лактоны, лак-тамы и др.), гетероциклы, включающие связи С=С, С=Ы или Ы=Ы. Здесь же располагаются сильные полосы анти- [c.18]

Несмотря на то, что первые представители таких производных гидразина известны уже давно, химия енгидразинов стала интенсивно развиваться лишь в последнее десятилетие. Основные направления этого развития связаны, во-первых, со способностью енгидразинов к легкому превращению в разнообразные азотистые гетероциклы. Здесь, прежде всего, нужно отметить синтез индолов по Фишеру. Известная схема реакции Фишера [84], предложенная Робинсонами еше в начале века, предусматривала в качестве ключевой стадии промежуточное образование енгидразинов. Второе важнейшее направление развития химии енгидразинов обусловлено тем, что при1 = Н становится потенциально возможной таутомерия енгидразин-гидразон, формально аналогичная кето-енольной или имин-енаминной таутомерии, но во многих от т ношениях отличающаяся от них благодаря особенностям гидразинной (и гидразонной) группы. Поскольку таутомерия енгидразин - гидразон характерна для функционально замещенных енгидразинов, она будет рассмотрена в главе пятой. [c.79]

Функционально замешенные гидразины широко используются для получения разнообразных гетероциклов с несколькими гетероатомами. Так, стереоизомерные 2-гидразиноциклогек-санолы при взаимодействии с иминоэфиром превращаются в производные 5,6-дигидро-4Н-1,3,4-оксадиаэина [13] [c.186]

Реакция (8-25) является лишь одним из путей получения (причем не самым простым) гетероциклов, состоящих из силоксановых и ферроцениленовых группировок. Гидролиз гетероаннулярных производных ферроцена, содержащих функциональные группы у атомов кремния, например 1,1 -бис(этоксидиметилсилил) ферроцен дает аналогичные результаты. Однако получение ферроцениленси-локсановых циклов является лишь начальной стадией многообраз ной цепи превращений (см. схему I вклейка к стр. 480—481). [c.476]