Вольфрам карбонил

Очень интересен карбонил — Ш (СО) . Здесь вольфрам соединен с окисью углерода и, следовательно, обладает нулевой валентностью. Карбонил вольфрама неустойчив его получают в специальных условиях. При 0° он выделяется из соответствующего раствора в виде бесцветных кристаллов, при 50° С возгоняется, а при 100° С полностью разлагается. Но именно это соединение позволяет получить тонкие и плотные покрытия из чистого вольфрама. [c.147]

Можно отделить вольфрам от ряда примесей выделением летучего карбонила Ш[СО]в. Упругость его пара при 176°С равна 760 мм рт. ст. Карбонил вольфрама образуется при высоком давлении —120—220 атл(. Диссоциация [СО]в идет выше 100—150°С, но получающийся металлический вольфрам адсорбирует окись углерода [121]. Метод пока также не получил производственного применения. [c.600]

К числу известных методов относится никелирование и хромирование термическим разложением карбонила никеля или хлористого хрома (II). Некоторые металлы, такие как германий, индий и другие, позволяют наносить их а стекло и другие неметаллические материалы путем испарения их гидридов, в то время как тугоплавкие металлы (хром, титан, вольфрам и др.) могут быть нанесены термическим разложением или термическим восстановлением их иодистых, бромистых или хлористых соединений. Эти методы могут быть применены только к таким непроводникам, которые выдерживают необходимую высокую температуру и, кроме того, стойки против продуктов, получающихся при разложении соединений. [c.411]

Подробное сравнение каталитической активности различных карбонилов металлов в сопоставимых условиях показало, что карбонилы металлов VI группы (хром, молибден и вольфрам) практически не активны в реакции гидроформилирования карбонил марганца (УП группа) по каталитической активности значительно уступает карбонилу кобальта, причем реакция в присутствии карбонилов марганца сопровождается значительным гидрированием исходного [c.30]

По-видимому, молибден и вольфрам очень легко подвергаются карбонилированию. В отличие от них соли хрома несколько труднее превращаются в Gr( O)e. Фактически до недавнего времени не существовало удобного метода получения r(GO)e в больших количествах. Метод, связанный с применением реактива Гриньяра, является невыгодным, поскольку он требует использования труднодоступных исходных веществ, а также отличается недостаточно воспроизводимостью выходов карбонила. [c.32]

Предложено также восстанавливать шестихлористый вольфрам или оксихлорид вольфрама порошковатым алюминием в абсолютном этиловом спирте при 70—100° и давлении окиси углерода 145—220 ат. Выход карбонила достигает 85—90% в Случае применения хлорида и 75% для оксихлорида. Вместо алюминия можно применять его сплав с медью и цинком (например, 50% Си, 45% А1, 5% 2п), Полезным оказывается присутствие в реакционном газе небольших количеств (- 2%) карбонилов металлов группы железа [66, 83]. [c.293]

Карбонил. Вольфрам образует с окисью углерода гексакарбонил Ш(СО) й. Это блестящие, бесцветные кристаллы, возгоняющиеся при нагревании выше 50° и разлагающиеся выше 100—150°. При их разложении на стенках сосуда образуется блестящий зеркальный налет металла. Ш(СО)в получается действием окиси углерода на порошок вольфрама при низком давлении и высокой температуре, а также восстановлением УС1з цинком или алюминием при 70—100° в этиловом спирте под давлением 145—220 атм окиси углерода. При термической диссоциации Ш(СО)в образуются тетракарбонил Ш(С0)4, три-карбонил Ш(СО)з и др. Гексакарбонил при комнатной температуре устойчив против действия воды, крепких серной, соляной и разбавленной азотной кислот. Вода не растворяет его, спирт и эфир растворяют незначительно, а хлороформ — хорошо. Ш(СО) з кипит под давлением при 175°. Хлор и бром, взаимодействуя с ним, образуют галогениды вольфрама. Ш(СО) в образует производные с рядом органических соединений — аминами и др. Может быть использован для получения вольфрамовых покрытий и как полупродукт для получения хлоридов и органических соединений вольфрама. [c.239]

Ванадат, мета- 731—2 Ванадах. орхо- 733 Ванадий 728 карбонил- 740 Висмух 391 Висмутат 399 Вола 5 Водород 1 дейтерио-4 Вольфрам 780 карбонил- 785 Вольфрамат, оксо- 782 [c.475]

Процесс восстановления из газовой фазы применяют для никелирования и хромирования посредством термического разложения карбонила никеля или хлористого хрома. Известно также нанесение германия, индия и других металлов на различные материалы путем испарения их гидридов. Хром, вольфрам, титан можно наносить термическим восстановлением их иодис-тых, бромистых или хлористых соединений при высоких температурах. [c.77]

Очень интересен карбонил (СО)в. Здесь вольфра соединен с окисью углерода и, следовательно, обладав нулевой валентностью. Карбонил вольфрама неустойчи его получают в специальных условиях. При 0° он выдел ется из соответствующего раствора в виде бесцветных крг Сталлов, при 50° С возгоняется, а при 100° С полносты [c.184]

Вольфрам не образует ни дифторида, ни трифторида взаимодействие трехбромистого вольфрама с фтористым водородом ири 600 X приводит только к металлу и гексафториду последний также является единственным продуктом реакции карбонила вольфрама с фтором или пятифтористым иодом при низких температурах . Довольно плохо описанные комплексы пурпурного цвета, содержащие трехвалентный вольфрам, можно, однако, приготовить действием плавиковой кислоты на комплексные хлориды формулы М W2 I9 никаких данных о их структуре нет. Четырехфтористый вольфрам — красновато-коричневое твердое вещество, гидролизуемое горячей щелочью синтезирован восстановлением гексафторида бензолом в никелевой бомбе при 110°С в течение нескольких суток структура его неизвестна, Фтористый водород реагирует с двуокисью вольфрама при 500 "С, давая оксифторид WOF2 — твердое серое вещество, устойчивое к действию кипящей щелочи и царской водки возможно, что это вещество обладает той же структурой, что и трифторид молибдена, однако сведения о его строении также отсутствуют. [c.105]

Вольфра ювые и молибденовые покрытия высокого качества получаются при температуре образцов более 800 °С в вакууме порядка 2 10 —1-10 мм рт. ст. При температуре карбонила 40—50 °С скорость нанесения покрытий составляет 0,02— 0,04 г/(сл 2-ч). Продолжительность процесса 60—120 лын. При оптимальном режиме толщина вольфрамового слоя (обычно равная 30 мкм) колебалась в пределах 10%. [c.215]

Получение покрытий в атмосфере газов. Возможность получения покрытий в газовой атмосфере иллюстрируется процессом хромирования стали в парах хлорида Сг , который дает сплав железа и хрома. В более ранних процессах, разработанных Беккером и др., газовая фаза хлорида Сг + получается пропусканием сухого НС1 и На над феррохромом или хромом при —950° С и затем приводится в контакт с нагретой сталью. Возможны многие варианты. При одном из них железные и стальные детали упаковываются в тугоплавкий материал, предварительно импрегнированный хлоридом Сг +, при нагревании пар (газ) реагирует с Ре, образуя РеС12 и Сг, последний диффундирует внутрь, образуя слой сплава с основным металлом детали, который не подвергается отслаиванию. В некоторых видах процесса содержание хрома во внешней части (сплава) может превышать 13% и иногда достигает 30%, так что слой, который достаточно гибок, может обеспечить защиту против азотной кислоты такой концентрации, в которой непокрытая сталь быстро разрушается. Процесс успешно применяется в холодильных и нагревающих воздушных системах, а также используется для покрытия небольших деталей, таких как винты, тайки и болты. Кинетика реакций изучена в работах [4]. Некоторые данные приводятся в статьях 5]. Дальнейшее развитие процесса предусматривает использование смесей, содержащих алюминий и (или) кремний и получение покрытий без сплавов, обладающих устойчивостью по отношению к высокотемпературному окислению и ко многим химическим реагентам. Другие методы осаждения из газовой фазы основаны на различных принципах. Кобальт, вольфрам или хром могут быть осаждены нагреванием в паре соответствующего карбонила, который обычно разлагается при контакте с поверхностью при температуре 450—600° С. Существо вопроса обсуждается в статьях [6]. [c.549]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

А. Н. Несмеянов [18, 19] указал, что при получении карбони лов металлов шестой группы (хром, молибден, вольфрам), решающим является не образование каких-либо промежуточных металлоорганичес ких соединений с пониженной валентностью металла, а сам процесс восстановления исходной соли. [c.33]

А. Н. Несмеянов [16, 17], восстанавливая шестихлористый вольфрам железной или цинковой пылью в эфиробензольной среде при температуре от —10 до 0° И сильном вотряхивании, достигал выхода карбонила вольфрама до 14%. В абсолютном эфире без бензола выход немного повышается. Восстановитель нужно добавлять постепенно малыми порциями. [c.293]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология