Окисление фурфурола в фурановую кислоту

ХШ. Окисление фурфурола в фурановую кислоту [c.298]

Выход сырой янтарной кислоты с содержанием 89 -90% основного вещества достигает 51,2% от теоретического. Кроме янтарной кислоты и двуокиси углерода в продуктах окисления присутствуют уксусная кислота и ацетальдегид [29]. Реакция протекает по радикальному механизму и сопровождается практически количественным превращением карбонильной группы фурфурола в муравьиную кислоту. Одним из первых промежуточных продуктов окисления фуранового кольца является а-оксифуран, а основными конечными продуктами окисления янтарная и малеиновая кислоты [30]. [c.55]

Окисление фурфурола водной перекисью водорода в присутствии сульфата железа [251], а также в присутствии соляной и серной кислот [222] сопровождается полным или частичным разрывом фуранового кольца, тогда как окисление в пиридине идет без разрыва фуранового кольца и приводит с высоким выходом к пирослизевой кислоте [239]. [c.26]

Однако здесь же авторы отмечают 1) что в опытах явление окисления в начальном периоде (6 ч) наблюдалось (повышение К почти вдвое) из-за неизбежных следов кислорода 2) что искусственный раствор -ксилозы в аналогичных условиях (100°С) приводит к образованию незначительных количеств фурфурола (следов) только через 6 ч и при дальнейшем нагревании 3) ссылаясь на литературные данные [38], авторы указывают, что дегидроаскорбиновая кислота в этих же условиях не приводит к образованию фурфурола и что для фурановой циклизации необходимо присутствие восстановленной аскорбиновой кислоты. Полагаем, что и в данном случае не имеем доказательства о протекании реакции распада аскорбиновой кислоты в отсутствие кислорода, так как, по нашим воззрениям, достаточны следы кислорода, чтобы реакция стала цепной. [c.242]

Фурановый цикл раскрывается и при действии окислителей, которое по-видимому, направляется на 1,4-углеродные атомы цикла. При г кисле-НИИ фурана кислородом воздуха с почти количественным выходом образуется малеиновый ангидрид (174). Окисление фурфурола над катализатором из молибдата железа дает малеиновую кислоту с выходом свыше 75% (175) Конечным продуктом анодного окисления фурфурола также является мале-нновая кислота. Процесс в последнем случае протекает через образование в качестве промежуточного продукта Р-формилакриловой кислоты (176), которая была обнаружена и пpг автоокислении фурфурола (64), что делает вероятной следующую схему превращений [c.22]

Фуранмонокарбоновые кислоты. Фуран-2-карбоновая кислота, 2- или а-фурановая или пирослизевая кислота является наиболее известной кислотой фуранового ряда. Она может быть получена декарбоксилированием фуран-2,5-дикарбоновой (дегидрослизевой) кислоты или, что более удобно, из фурфурола. Окисление фурфурола бихроматом калия в разбавленной серной кислоте дает 75-процентный выход пирослизевой кислоты . Она получается также с хорошим выходом из фурфурола реакцией Канниццаро [240, 241]. Кислота очищается с трудом, лучше всего возгонкой в вакууме, и при хранении может быть стабилизирована добавлением 1% мочевины. [c.154]

Окисление фурфурола, протекающее с разрлвон фуранового кольца, приводит к образованию различных карбоновых кислот, в том числе и янтарной. Салчинкин с сотрудниками [62,63] изучал действие на фурфурол различных окислителей хлорнрй извести, содержащей до 28 6 активного хлора, 30 б-ной перекиси водорода, смеси 30 -ной перекиси водорода с ледяной уксусной кислотой или едким натром. [c.62]

Пятницкий и Лапикова [64] исследовали механизм окисления фурфурола перекисью водорода. Авторы пришли к выводу, что реакция имеет цепной характер и сопровождается практически количествевн ным превращением карбонильной группы фурфурола в муравьиную кислоту. Одним из первых промежуточных продуктов окисления фуранового ядра фурфурола является ос-оксифуран, основными конечными продуктами окисления - янтарная и малеиновая кислоты. [c.63]

В отношении реакции окисления бензола ни один из авторов не наблюдал самоторможения скорости реакции. Любарским и Иоффе [21] было показано, что определенное тормозящее влияние оказывает малеиновый ангидрид как на реакцию образования малеинового ангидрида, так и на полное окисление бензола. Это торможение авторами объясняется тем, что малеиновый ангидрид хорошо адсорбируется на поверхности пятиокиси ванадия. В присутствии фуранового соединения с большей тенденцией к взаимодействию с поверхностью малеиновый ангидрид тормозящего влияния не оказывает. Другой открытой у нас особенностью окисления замещенных фурановых соединений является благоприятное влияние введения небольших количеств водяного пара в реакционную среду уменгшается смолообразование и повышается выход малеинового ангидрида [22]. Введение водяного нара не оказывает влияния на побочную реакцию образования примесных кислот, количество которых как в отсутствие водяного пара, так и при введении до 10 молей на 1 моль фурфурола не превышает 5% [23]. [c.51]

Как известно, некоторые соединения фуранового ряда в особых условиях можно без окисления превращать в 4-дикарбонильные соединения [ср. 356]. К ним относятся фураны с такими заместителями в положении 2, при которых возможно образование карбониевого иона с положительным зарядом на а-углеродном атоме боковой цепи, например фуриловый спирт (ХС1Х), фурфурол (С) и амид пирослизевой кислоты (С1). Дикарбонильные соединения образуются в результате перемещения заряда, как показывают мезомерные формулы [ср. 12]. Реакции этого типа применялись для непосредственного превращения фуранов в пиридинолы. [c.97]