Окисление катионов III группы

Предложена схема окисления этой группы соединений на примере пинацианола (Ы), приводящая к образованию радикал-ди-катиона [уравнение (10.11)] [c.293]

Хотя аналитическая классификация ионов основана на признаке, имеющем на первый взгляд чисто практический характер, она ни в коей мере не случайна. Действительно, растворимость указанных выше солей и гидроокисей катионов, лежащая в основе аналитической классификации, как и все другие свойства их, функционально связана с положением соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Эта связь выступает с полной очевидностью при рассмотрении развернутой формы периодической системы (табл. 3). В приведенной таблице римскими цифрами, стоящими в клетках при каждом элементе, обозначена степень окисления катионов, а арабскими — строение их электронных оболочек (т. е. число электронов в соответствующих электронных слоях, остающееся после потери атомами внешних электронов). Катионы, осаждаемые в ходе анализа в виде карбонатов, гидроокисей и сульфидов, расположены в периодической системе, за единичными исключениями, вполне закономерно. Именно катионы, образующие малорастворимые сульфиды, занимают правую часть таблицы, начиная с VI группы в первой половине больших периодов и кончая той же группой во второй их половине. Катионы, не образующие малорастворимых сульфидов, располагаются в I— V группах в левой части таблицы. При этом катионы первой и второй аналитических групп расположены в тех же группах [c.28]

Катионы не полностью окисленные, с незаконченным, переходным от 8- к 18-электронным внешним слоем, занимают в аналитической систематике, как уже было упомянуто, промежуточное положение. Сюда входят катионы второй подгруппы третьей группы, а также некоторые катионы группы сероводорода. Соответствующие элементы расположены в середине больших периодов (триады восьмой группы н марганец). Причем в четвертом периоде расположены элементы, образующие катионы третьей аналитической группы, а в пятом и шестом — элементы, образующие катионы группы сероводорода. [c.31]

Анализ полученных результатов позволил сделать следующий вывод. Завышенная кислотность арабинозы получается за счет окисления ее альдегидной группы в процессе длительного упаривания. Присутствие катионов в растворе арабинозы при ее упаривании способствует окислению альдегидной группы, поэтому фильтрация раствора только через смолу ЭДЭ-Юп (перед ее упаркой) не устраняет возможности получения арабинозы с повышенной кислотностью. Очистка арабинозы перед ее упаркой от катионов путем фильтрации раствора через колонку с катионитом КУ-1 или КУ-2 в Н-форме с последующей фильтрацией через колонку с анионитом ЭДЭ-10п (очистка от 32 499 [c.497]

Как уже отмечалось выше, полностью окисленные катионы с закопченным 2- и 8-электронным внешним слоем, составляют первую, вторую группы и первую подгруппу третьей группы. [c.18]

Кажется, что следы кислот, которые остались после нейтрализации свободными, очень активно участвуют в катионном ката.лизе окисления углеводородных групп. Очень хорошие [c.394]

В практически используемых целлюлозных материалах имеются природные примеси других полисахаридов и лигнина (спутник целлюлозы в древесине), которые оказывают некото рое влияние на сорбцию целлюлозной воды кроме того, имеются нарушения в химическом составе макромолекул самой целлюлозы. Эти нарушения состоят главным образом в частичном окислении гидроксильных групп в звеньях цепи до карбоксильных групп (без разрыва или с разрывом кольца ангидридо- >-глю-козы). На сорбцию воды эти частичные нарушения оказывают слабое влияние, но сорбция катионов из водных растворов солей металлов, например сорбция ионов железа, может существенно возрастать. [c.39]

Электролиз воды сопровождается окислительными процессами на аноде и восстановительными на катоде. Как уже отмечалось, в зависимости от типа электрода и условий его работы на аноде могут выделяться кислород — в результате разложения гидроксил-ионов, хлор — при разряде хлорид-ионов — или может происходить адсорбция и окисление органических соединений и других анионов. На катоде в основном происходит восстановление водорода и выделение его в виде газа, а также восстановление катионных групп в молекуле органических соединений. Образующийся атомарный кислород частично вступает в окислительную реакцию с органическими веществами, ассоциирует в молекулы и растворяется в воде, а избыток его выделяется в газообразном состоянии. Хлор в сильнокислой среде в виде газа выделяется в атмосферу, а в слабокислой, нейтральной и щелочной средах быстро гидратируется и в зависимости от pH образует хлорноватистую кислоту или гипохлорид-ион (рис. 4.24) [107], Хлор и его кислородные соединения вступают в окислительно-восстановительную реакцию с органическими веществами в объеме раствора. При электролизе хлоридных растворов высшие окислы хлора — хлорит, хлорат и перхлорат могут образовываться только при продолжительной обработке [121], поэтому в нашем случае термин активный хлор (а. х.) включает в себя молекулярный и атомарный хлор, хлорноватистую кислоту и гипохлорит-ион. [c.149]

Примеры реакций окисления катионов 1И группы Окисление хрома (И) [c.240]

Одновременно для сопоставления бы.и синтезирован катионит КС окислением хлорметильных групп в сополимере. Кислотное число КС = = 2,5 мг-экв/г. [c.17]

Са . Степень окисления катионов рассматриваемой группы постоянна, и в окислительно-восстановительные реакции они не вступают. [c.170]

Химия элементов этой группы в состоянии окисления + 2 соверщенно обычна. Оксиды ZnO, СёО и HgO очень слабо растворимы в воде, но хорошо растворяются в сильных кислотах, как это и должно быть для основных оксидов. Однако 2пО растворим также и в сильных основаниях, что свидетельствует о его амфотерности. В данном случае -амфотерность, как обычно, связана с небольшими размерами катиона 2п" и легкостью, с которой он может оттягивать электроны от молекул воды, заставляя их высвобождать протоны. [c.449]

К первой группе относятся окислы металлов переходной валентности, у которых катионы решетки сохраняют свои индивидуальные свойства. В этом случае можно ожидать аналогию в механизме реакций гетерогенно-каталитического окисления на окислах и гомогенного химического окисления в растворах. Для данной группы катализаторов обоснован механизм с первичным взаимодействием за счет водорода органической молекулы и кислорода окисла металла [18], например [c.155]

Вольфрамит, не имеющий признаков интенсивного окисления поверхности, практически не разлагается щелочными растворами в отсутствие кислорода. Для выщелачивания ниобия при обработке колуйбита (Ре, Mn)Nb20e раствором едкого кали (2—5 н., 200— 300 °С) также требуется окисление катионов группы А — Ре +, Мп +, так как при полном вытеснении кислорода из автоклава и раствора минерал не разлагается. Ионы решетки на границе раздела твердой и жидкой фаз окисляются с образованием пероксид-ных ионов, в растворах, как и в случае других окислительных реакций, обнаруживаются пероксиды. [c.71]

В высших состояниях окисления катионы переходных металлов неустойчивы, даже если они координированы молекулами воды. Такие высокие состояния окисления могут стабилизоваться, если они координируются ионами кислорода. Например, 8с сушествует в виде гидратированного иона 8с(Н20)й , Т1(1У) требует стабилизующего влияния таких координирующихся групп, как гидроксид-ион, образуя устойчивый комплекс Т1(0Н)2(Н20)4 , а У(У), Сг(У1) и Мп(УП) координируются ионами кислорода, образуя УО2, СгО и МПО4. Состояния окисления, неустойчивые в растворах, могут стабилизоваться при образовании комплексов типа СиСЬ. [c.450]

Из этого уравнения следует, что и для реакции окисления катионов аналогично реакции восстановления анионов первой группы поляризационная кривая в разбавленных растворах имеет сложную форму с максимумом тока при <7<0 и минимумом при <7>0, причем скорость реакции зависит от 1 гП0тенциала, величина и знак которого определяются составом раствора и потенциалом электрода. [c.175]

Органические анионы, например анионы алкилсульфокислот предельного ряда, при адсорбции на электроде увеличивают отрицательное значение -потенциала, что приводит к ингибированию реакции восстановления анионов первой группы. Поскольку органические анионы уменьшают скорость разряда анионов, подобно нейтральным ПАОВ, то для установления механизма действия органических анионов представляют интерес данные по влиянию органических анионов на скорость реакции окисления катионов Eu2+ (рис. 5.9). В соответствии с уравнением (5.46) органические анионы ускоряют реакцию окисления европия, что указывает на электростатический характер их действия. [c.175]

Экспериментальные данные показали, что кобальтовый катализатор при его концентрации, сопоставимой с концентрацией субстрата, действует исключительно по С-Н -связям а-углеводородного атома метальной группы -адамантилтолуола и п-метилацетофенона. Данные кинетического анализа и квантово-химического расчета показали, что причиной столь высокой селективности окисления метильной группы в присутствии адамантильной или ацетильной группы в данной окислительной системе является возможное протекание реакции одноэлектронното переноса между субстратом и катализатором с образованием катион-радикала с последующей его стабилизацией путем отщепления протона. В адамантильной или ацетильной группе такой процесс невозможен из-за оггсутствия протона у а-углеродного атома. Кроме того, при таком механизме реакции на стабилизацию катион-радикала значительное влияние оказывают стерические и полярные факторы, что также можст указывать на большую реакционную способность метильной группы из-за наличия иа атоме водорода этой группы большого положительного заряда Такое возрастание величины заряда относительно основного состояния и других атомов водорода связано с проявлением о-я-сопряжения СЛ-связи метильной группы с бензольным кольцом. [c.44]

Был рассчитан стандартный потенциал окисления карбоксильной группы с учетом быстрого декарбоксилироваиия было найдено, что он равен л + 1,4В (НВЭ) [18]. Эти расчеты вызвали сомнение, так как не принималась во внимание хемосорбция [59]. Особенно интересен тот факт, что в присутствии ка-тиоп-радикала трис(п-бромфенил) амина происходит быстрый гомогенный перенос электрона с сопутствующим декарбоксилированием [60]. Сам катион-радикал генерируется при +1,3 В (отн. НВЭ) (уравнение 14.9). Однако продукты этой реакции разнообразны Некоторые из них образуются в результате раз- [c.432]

На очень быстром окислении сульфида таллия основано обнаружение таллия в пределах катионов группы соляной кислоты. К капле слабокислого (pH 5) уксуснокислого раствора добавляют каплю сероводородной воды, при этом в осадок выпадают PbS, Ag2S, HgS и TbS. Через несколько минут, вследствие окисления TI2S, в растворе снова появляются ионы таллия, что можно заметить по желтой окраске, возникающей после добавления иодида калия и перемешивания— образование T1J (стр. 12). Таким способом можно обнаружить до 0,8 у Т1+ в 0,05 мл раствора, при предельной концентрации 1 62 ООО одновременное присутствие до 50у Ag+, Hg2 + и РЬ + не мешает обнаружению таллия [357]. [c.19]

Комбинируя описанную выше реакцию аренирования ферроцена и замещенных ферроценов с реакцие окисления алкильных групп в боковых цепях замещения галогена в катионах арен-цпклопентадиенилжелеза, мы получили целый ряд веществ подобного типа. Еще расширив этот ряд, мы рассчитываем изучить характер передачи электронных влияний заместителей из циклопентадиенильного ядра в бензольное и обратно, как мы выполнили это для замещенных циклопентадиенов. В этом случае влияние заместителя в одном циклопентадиенильном ядре на константу диссоциации карбоксила, связанного с другим ядром, хорошо коррелируется с константой а-заместителей. [c.69]

Электролиз при контролируемом потенциале (0,6 В) показал, что протекает одноэлектронное окисление нитроксильной группы и с количественным выходом образуется оксоаммониевый катион [22] [c.47]

Если окислитель, взятый в стехиометрическом количестве, быстро взаимодействует с нитроксилом, то 5 может образовываться в результате окисления катионом спиртовой группы другого катиона с последующей реакцией кето-катиона с гидроксипиперидиНом, содержащим спиртовую группу. [c.64]

Как было показано выше, полностью окисленные катионы законченным 2- и 8-электронным внешним слоем составляют первую и вторую аналитические группы, а также первую под- рулпу третьей группы. Соответствующие элементы занимают зсю левую часть периодической системы, т. е. первую половину зторого и третьего малых периодов, а также четвертого, пятого, шестого и седьмого больших периодов. Причем первая и вторая аналитичесшк группы полностью совпадают с первой и второй группами периодической системы элементов. [c.31]

Если после обработки всеми указанными растворителями остается нерастворимый остаток, то применяют тот из растворителей, который оставляет наименьший нерастворимый остаток или употребление которого диктуется особыуи причинами. Так, берут азотную кислоту, если имеются металлы группы соляной кислоты, а в отсутствии последних и при наличии металлов сероводородной группы применяют соляную кислоту, так как при растворении анализируемого вешества в азотной кислоте избыток кислоты должен быть перед насыщением сероводородом удален путем выпаривания, ибо в противном случае H S будет окислен до серы. Лишь в самых редких случаях прибегают в качестве раствооителя к царской водке, так как при этом приходится иметь дело одновременно с затруднениями, вызываемыми как соляной кислотой (выпадение катионов группы НС1), так и азотной кислотой (окисление H S). При пользовании царской воакой необходимо анализируемое вещество пред насыщением сероводородом выпарить почти досуха и остаток раство-ритт в 2Л/ НС1. [c.287]

В 1876 г. Боэм впервые сообщил о том, что иод соединяется с белками (цит. по [101]). Окончательное заключение, что тирозильный остаток является тем участком протеиновой молекулы, где присоединяется иод, было дано Освальдом в 1911 г. [101]. Однако расход иода в реакции с белком больше, чем это соответствует содержанию тирозина. Согласно современным представлениям о химизме иодирования [102], тирозильный остаток—основной акцептор иода, однако гипоидная кислота (Н2Ю+, ее катионная форма), являясь иодирующим белки агентом, довольно активно вступает во взаимодействие с некоторыми восстанавливающими группами белка, например с сульфгидрилом, поэтому первая порция иода в любом методе иодирования расходуется на окисление 5Н-групп и должна расматриваться как потерянная для метки [103]. [c.514]

Как уже отмечалось ранее, амфотерность анионита, появляющаяся вследствие окисле1П1я части его органической массы, обусловливается наличием в продуктах окисления функциональных групп, способных к катионному обмену. Это может быть установлено не только косвенно по содерншнию в фильтрате соли при пропускании раствора згислоты, но и прямым путем. [c.65]

Условно продукты окисления можно разделить на две группы. Одна из них после регенерации со щелочью образует легко хидролизующиеся натриевые соли. Натриевые соли другой группы этим свойством не обладают. Продукты окисления первой группы в основном, видимо, приводят к понижению рабочей емкости анионита, а второй — еще и к появлению амфотерности (из-за присутствия обменного катиона натрия, остающегося в анионите после регенерации и отмывки). [c.68]

Сополимер сохраняет высокую прочность, стекловидность, набухает, в воде на 18—20%. Кислотное число его равно 156 мг г МаОН. В динамических условиях такой катионит восстанавливает 380—392жг/г ионов Ре в Ге +, из них 134 мг остается в катионите и эк Бивалентно вытесняется раствором соляной кислоты. После вытеснения ионов железа сополимер сохраняет свойства слабой кислоты с кислотным числом 116 мг г NaOH. Раствором гидросульфита его можно полностью восстановить до первоначальной формы. Восьмикратное повторение цикла окисления катионита и его восстановления не вызвало каких-либо заметных изменений. Очевидно в процессе окисления сульфгидрильные группы превращаются в звенья сульфнновой кислоты, которые при действии гидросульфита вновь превращаются в сульфгидрильные. [c.16]

Катионит КС получен хлорметилированием сополимера методом Блаиа с последующим окислением хлорметиленовой группы. [c.24]

В зависимости от характера связыванрш моносахаридных остатков различают две группы олигосахаридов восстанавливающие и невосстанавливающие. К восстанавливающим принадлежат дисахариды, в молекулах которых моносахаридные остатки связаны за счет полуацетального гидроксила одного моносахарида и спиртового гидроксила (чаще в положениях 4 или 6) другого моносахарида. Благодаря сохранению у второго моносахарида свободного гликозидного гидроксила такие дисахариды способны к раскрытию цикла с воссозданием открытого таутомера с альдегидной группой, за счет чего они могут быть восстановителями, например участвовать в реакциях мягкого окисления альдегидной группы катионами Ag" и Си . [c.241]

У бериллия (ls 2s ) по сравнению с бором ( s 2s 2p ) в соответствии с увеличением радиуса атома и уменьшением числа валентных электронов неметаллические признаки проявляются слабее, а металлические усиливаются. Бериллий обладает более высокими энергиями ионизации атома (II = 9,32 эВ, /а == 18,21 эВ), чем остальные s-элементы II группы. В то же время он во многом сходен с алюминием (диагональное сходство в периодической системе) и является типичным амфотерным эле.ментом в обычных условиях он простых ионов не образует для него характерны комплексные ионы как катионного, так и анионного типа. Во всех устойчивых соединениях степень окисления бериллия -f2. Для Ве (II) наиболее характерно координационное число 4 (зр -гибри-Д1(зация валентных орбиталей). [c.470]

Некоторые атомы, в частности атомы металлов, слабо удерживают свои электроны и способны терять один, два или больше электронов, превращаясь в положительно заряженные ионы, или катионы. Атомы многих неметаллов, а также группы атомов, наоборот, присоединяют к себе один или несколько отрицательных зарядов, превращаясь в отрицательно заряженные ионы, или анионы. Соль-это соединение определенного числа катионов и анионов, которое обладает нулевым результирующим зарядом. Общеизвестная поваренная соль Na l содержит равное число ионов Na и С1 . Оттягивание или полное удаление электронов от частицы называется ее окислением, а присоединение или приближение электронов к частице называется ее восстановлением. Поскольку в химических реакциях никогда не происходит образования или уничтожения электронов, окисление одного вещества всегда сопровождается восстановлением какого-либо другого вещества. [c.53]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Типичными окислителями являются а) простые вещества, атомы которых обладают большой электроотрицательностью (элементы VIA и VIIA групп), из них наиболее активны фтор, а также кислород и хлор б) ионы с дефицитом электронов это простые катионы с высшей или большой степенью окисления, например РЬ+ , Fe+ , Т1+ , Се+ , и сложные анноны, в которых более электроположительный элемент имеет высшую пли значительную степень окисления, например (Сг+Ю4) - , ( ri 07) ", (М+Юз) , (Мп+Ю4) ,, (5+Ю4)2-, (С1-Юз)-, (С1+Ю4)-. (Bi+Юз)-. (РЬ+Юз)2-. ( i+ O)-. (Вг+Юз)-. [c.203]