Определение порядка реакции из зависимости начальной скорости реакции от концентрации

Несмотря на неточность измерений, из совокупности опытов вытекает, что реакция имеет первый порядок по метилолмочевине цри вычислении константы по кинетической кривой и при определении зависимости начальных скоростей от концентрации. [c.303]

Для нескольких начальных концентраций с , Сг, и т. д. строят графики концентрация — время и проводят в начальной точке касательные, как на рис. 3.1. Касательные отвечают начальным скоростям при определенных начальных концентрациях. При измерении начальных скоростей можно пренебречь усложнением, связанным с протеканием вторичных реакций. Для определения константы скорости каждой реакции строят график зависимости логарифма начальной скорости от логарифма начальной концентрации, как это показано на рис. 3.2. Порядок скорости определяют из тангенса угла наклона, константу — из отрезка, отсекаемого на оси ординат. [c.40]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

Скорость реакции, т. е. изменение концентрации Си, измеряют дифференциальным методом, основанным на определении наклона кинетических кривых, описывающих зависимость концентрации индикаторного вещества от времени. Дифференциальный метод используют для измерения начальных скоростей, когда глубина протекания реакции сравнительно невелика. Кроме дифференциального применяют интегральный метод, в котором учитывается порядок реакции по индикаторному веществу. [c.9]

Порядок реакции [по исходным веществам. Порядки реакции определялись по зависимости логарифма начальной скорости, определяемой по расходу N02, от логарифма концентрации одного из исходных веществ (нри сохранении постоянной концентрации другого исходного вещества). Результаты этого определения представлены в табл. 2. [c.295]

В отдельных, довольно редких случаях, когда реакция имеет определенный порядок по отношению ко всем реагентам, зависимость концентрации от времени интерпретируют методом интегрирования с помощью рабочих формул, приведенных в разделе III настоящей главы. Зависимость скорости от концентрации, которую можно было бы исследовать по методу Вант-Гоффа, обычно сразу же приводит к порядку реакции. Следует, однако, проверить результаты расчета константы по кинетической кривой с данными, полученными но зависимости начальных скоростей от концентрации, чтобы разграничить параметры, которые могли бы случайно компенсировать друг друга. [c.76]

По логарифмической зависимости начальных скоростей реакции сополимеризации от концентрации мономеров и инициатора был определен порядок реакции по этим компонентам. Уравнение для скорости процесса сополимеризации АН, МА и МАС имеет вид [c.148]

На рис. 2. приведена зависимость поглощения кислорода при окислении изоамилового спирта от суммарной концентрации ионов кобальта. Заметно, что определенная связь между скоростью окисления и концентрацией катализатора наблюдается только на самых ранних стадиях процесса. В дальнейшем скорость окисления становится не зависящей от концентрации солей. Порядок реакции но катализатору, онределенный по начальным скоростям, оказался равным 1,5. [c.187]

По начальным скоростям эпоксидирования, определенным графи- чсскнм дифференцированием кривых рис. 1, был определен порядок реакции по катализатору, равный 0,66 в интервале концентраций молибденовой кислоты 0,0003—0,003 мол./л (рис. 1, б). При больших концентрациях порядок по катализатору быстро уменьшается. Большинство исследователей, работавших с растворимыми соединениями молибдена и ванадия, установили, что реакция эпоксидирования имеет первый порядок по катализатору [4, 5, 6]. Только в работе [7] отмечается, что порядок по катализатору может изменяться в зависимости от его концентрации и быть меньше и больше единицы. Этот факт авторы объясняли или потерей истинной растворимости катализатора в реакционной среде при увеличении его концентрации, или образованием его димерной формы. В нашем случае. значение порядка меньше единицы можно, по-видимому, объяснить катализом реакции как на поверхности, так и в значительной степени в растворе, а уменьшение порядка с ростом концентрации катализатора — достижением предела растворимости молибденовых соединений. [c.29]

Предложенный механизм позволяет объяснить зависимость скорости окисления только от начальной концентрации углеводорода и независимость примерно до 60—90% конверсии от текущей концентрации алкилбензолов или алкилнафталинов. Образующиеся в ходе окисления кислородные соединения будут координироваться вокруг ионов металлов. При наличии в жидкой фазе качественно различных лигандов образование реакционного комплекса определенного состава будет определяться как строением лигандов, так и их концентрацией, т. е. конкуренцией реакций взаимодействия лигандов с катализатором. И, действительно, введение хлорбензола или нитробензола значительно изменяет скорость окисления и порядок реакции по начальной концентрации п-ксилола, что свидетельствует об образовании нового катализатортого комплекса. [c.23]

При определении частных порядков реакции было найдено, что изменение начальной скорости реакцнц, в зависимости от, сходной концентрации IV в растворе циклогексаиа происходит по уравнению первого порядка. Начальная скорость реакции определялась дифференциальным методом. Порядок реакции по катализатору, определенный аналогичным образом, оказался дробным и равным 1,5. При проведении реакции восстаиовления в интервале давлений 30—75 атм скорость поглощения водорода не зависит от, давления, т. е. в этих условиях реакция имеет нулевой порядок по водороду. [c.114]