Определение порядка реакции по начальным скоростям

Методом начальных скоростей и методом времен полупревращения был определен порядок реакции по разным реагентам [58]. Оба метода дают близкие результаты. Было найдено, что реакция имеет первый порядок по урану(IV), нулевой порядок по нептунию (V), первый порядок по нептунию (IV), отрицательный второй порядок по иону водорода и первый порядок [c.310]

Можно определить порядок реакции, варьируя концентрацию одного из реагентов при постоянной концентрации другого. Рассмотрим сначала порядок реакции по водороду. Для его определения используем величины начальных скоростей реакции, полученные при различных концентрациях водорода и постоянной концентрации окиси азота, которые приведены в последних трех строках табл. 22.3. Приняв наименьшее давление водорода за 1,00, рассчитаем относительные давления водорода в остальных двух случаях [c.198]

По логарифмической зависимости начальных скоростей реакции сополимеризации от концентрации мономеров и инициатора был определен порядок реакции по этим компонентам. Уравнение для скорости процесса сополимеризации АН, МА и МАС имеет вид [c.148]

Дайте определение химической кинетики. 2. Перечислите основные факты из истории химической кинетики. 3. Каковы современные представления о механизмах химических реакций 4. Какие виды химических реакций вы знаете 5. Напишите уравнение Вант-Гоффа. 6. Приведите примеры простых и сложных реакций. 7. Дайте определение биокинетики. 8. Что общего и различного между биологической и химической кинетикой 9. Что такое кинетический эксперимент 10. Какие основные цели кинетического эксперимента 11. Дайте определение основных параметров кинетического эксперимента. 12. Какой наиважнейший параметр кинетического эксперимента вы знаете 13. От каких факторов зависит выбор метода исследования 14. Перечислите основные виды и участки кинетических кривых. 15. Для каких целей используются интегральные и дифференциальные кривые 16. Дайте определение скорости реакции. 17. Дайте определение константы скорости и порядка реакции. 18. Реакция образования сульфида кальция описывается уравнением Са + 5 -> Са5. Каков порядок данной реакции 19. Каковы размерности скорости, константы скорости и порядка реакции 20. Чем отличаются понятия скорость реакции , начальная скорость реакции 21. Скорость реакции Л + ВС- В следующим образом зависит от концентраций реагирующих веществ [c.25]

Величины, которые были использованы для расчета порядков реакции, основаны на данных, полученных при слишком большой глубине разложения, что препятствовало точному определению начальной скорости реакции. Поэтому сомнительно, чтобы данные величины выран-гали действительный порядок реакции. Из результатов опытов как раз видно, что положение о первом порядке реакции не является достаточным обоснованием. Но, с другой стороны, кинетика первого порядка наилучшим образом соответствует имеющимся данным. В связи с этим в разделе Кинетика иснользуется уравнение первого порядка. Следует, однако, напомнить, что такие данные при разложении до ацетилена и этилена достаточно точны только до 50%. В лучшем случае приведенные данные только указывают на кинетику первого порядка, а не обосновывают ее. Поэтому, прежде чем считать доказанным тот или иной механизм, необходимо проверить данный порядок (первый или какой-либо иной) на неглубокой конверсии. [c.77]

Кинетический порядок реакции крекинга парафиновых углеводородов во многих случаях несколько отклоняется от первого и находится в зависимости от начального давления углеводорода и глубины превращения его. Это обстоятельство осложняет задачу определения констант скорости крекинга углеводородов и увеличивает число необходимых опытов. [c.12]

В литературе принято поэтому указывать, какой порядок реакции приводится в кинетическом уравнении определенный по начальным скоростям или полученный из кинетических кривых. В последнем случае надо отметить, до каких степеней превращения соблюдается постоянство порядка реакции. [c.51]

Поэтому определение активности следует вести в стандартных условиях, т. е. при насыщающих концентрациях субстрата или субстратов, оптимуме pH среды и постоянной температуре, которые должны поддерживаться в течение всего периода наблюдения. Эти условия обеспечивают нулевой порядок реакции, при котором ее скорость лимитируется только концентрацией исследуемого фермента. Измерять активность фермента нужно только в начальный отрезок времени, когда реакция протекает линейно, т. е. за единицу времени превращается одно и то же количество субстрата (так называемая начальная скорость реакции). [c.323]

Данные таблицы показывают, что порядок реакции по бензолу определенный по начальным скоростям, изменяется от нулевого до второго, но преимущественно близок к первому, вычисленный из зависимости глубины конверсии от времени контакта. [c.150]

В отдельных, довольно редких случаях, когда реакция имеет определенный порядок по отношению ко всем реагентам, зависимость концентрации от времени интерпретируют методом интегрирования с помощью рабочих формул, приведенных в разделе III настоящей главы. Зависимость скорости от концентрации, которую можно было бы исследовать по методу Вант-Гоффа, обычно сразу же приводит к порядку реакции. Следует, однако, проверить результаты расчета константы по кинетической кривой с данными, полученными но зависимости начальных скоростей от концентрации, чтобы разграничить параметры, которые могли бы случайно компенсировать друг друга. [c.76]

Несмотря на неточность измерений, из совокупности опытов вытекает, что реакция имеет первый порядок по метилолмочевине цри вычислении константы по кинетической кривой и при определении зависимости начальных скоростей от концентрации. [c.303]

Таким образом видно, что действительно в условиях экспериментального определения кинетических параметров хлорирования — по начальной скорости, когда [КН] [КНо] — порядок реакции по КН равен 0,5, а по С1г 1. [c.216]

Порядок реакции [по исходным веществам. Порядки реакции определялись по зависимости логарифма начальной скорости, определяемой по расходу N02, от логарифма концентрации одного из исходных веществ (нри сохранении постоянной концентрации другого исходного вещества). Результаты этого определения представлены в табл. 2. [c.295]

На рис. 2. приведена зависимость поглощения кислорода при окислении изоамилового спирта от суммарной концентрации ионов кобальта. Заметно, что определенная связь между скоростью окисления и концентрацией катализатора наблюдается только на самых ранних стадиях процесса. В дальнейшем скорость окисления становится не зависящей от концентрации солей. Порядок реакции но катализатору, онределенный по начальным скоростям, оказался равным 1,5. [c.187]

Аналогично было изучено разложение ГПТА в окисляющемся изобу-тане при 130°. Но в этом случае порядок реакции разложения по ГПТА составил 1,6. Определенные по полученным данным начальные скорости разложения ГПТА приведены в табл. 1. [c.20]

Кинетика. Использование общепринятых кинетических методов исследования химических реакций —определение порядка реакции (п), константы скорости [к) и энергии активации ( ) — применительно к исследованию разложения ПВХ, и в том числе к наиболее полно изученной реакции дегидрохлорирования, несколько затруднено. Из-за сложности реакции дегидрохлорирования применение интегрального метода определения величин п и к,, а следовательно, и энергии активации может привести к ошибочным результатам. Использование дифференциального метода осложняется тем, что в большинстве случаев не удается точно определить концентрацию реагентов, в данном случае лабильных групп определенной химической природы (стр. 315) даже в начальный момент разложения, не говоря уже о последующих стадиях процесса. Не случаен поэтому тот разнобой, который встречается в литературе относительно величин порядка реакции, константы скорости и энергии активации реакций разложения. Порядок реакции дегидрохлорирования по отдельным литературным источникам изменяется от нулевого - и первого до и l,65 [c.288]

Следует заметить, что порядок реакции, определенный по начальным скоростям, далеко е всегда совпадает с порядком, определенным по ходу реакции. Вопрос о там, какую дополнительную информацию можно получить, сравнивая оба порядка, обседается в разделе каталитических реакций. [c.14]

Скорость реакции, т. е. изменение концентрации Си, измеряют дифференциальным методом, основанным на определении наклона кинетических кривых, описывающих зависимость концентрации индикаторного вещества от времени. Дифференциальный метод используют для измерения начальных скоростей, когда глубина протекания реакции сравнительно невелика. Кроме дифференциального применяют интегральный метод, в котором учитывается порядок реакции по индикаторному веществу. [c.9]

На практике в большинстве случаев приходится иметь дело со сложными и каталитическими реакциями общий порядок их, как правило, оказывается дробным. Таким образом, чтобы вычислить константу скорости при заданных начальных концентрациях реагирующих веществ, необходимо определить степень превращения вещества X через определенный промежуток времени т. И, наоборот, зная k, можно установить долю прореагировавшего вещества за любой промежуток времени. Анализируя уравнения (V.1)—(V.U), можно видеть, что чем выше порядок реакции, тем больше она ускоряется с повышением концентрации реагирующих веществ. [c.104]

Имеются данные о том, что парафины с прямой цепочкой разлагаются согласно мономолекулярному закону. Теоретическая интерпретация мономолекулярных реакций основана на представлении, что молекулы активируются излучением 2, и довольно широко распространенном предположении Линдемана что активация молекул является результатом столкновения. Поскольку скорость всей реакции в целом определяется скоростью наиболее медленной стадии, которая показывает порядок реакции, то точное определение кинетического порядка реакций пиролиза имеет не только теоретическое, но и большое практическое значение. Однако довольно большой экспериментальный материал, накопленный в этой области, дает возможность сделать только предварительные выводы. Для реакций пиролиза парафиновых углеводородов обычно принимается первый порядок реакций, по крайней мере для начальных стадий пироли /гх , и константа скорости вычисляется по уравнению [c.54]

Для нескольких начальных концентраций с , Сг, и т. д. строят графики концентрация — время и проводят в начальной точке касательные, как на рис. 3.1. Касательные отвечают начальным скоростям при определенных начальных концентрациях. При измерении начальных скоростей можно пренебречь усложнением, связанным с протеканием вторичных реакций. Для определения константы скорости каждой реакции строят график зависимости логарифма начальной скорости от логарифма начальной концентрации, как это показано на рис. 3.2. Порядок скорости определяют из тангенса угла наклона, константу — из отрезка, отсекаемого на оси ординат. [c.40]

По начальным скоростям эпоксидирования, определенным графи- чсскнм дифференцированием кривых рис. 1, был определен порядок реакции по катализатору, равный 0,66 в интервале концентраций молибденовой кислоты 0,0003—0,003 мол./л (рис. 1, б). При больших концентрациях порядок по катализатору быстро уменьшается. Большинство исследователей, работавших с растворимыми соединениями молибдена и ванадия, установили, что реакция эпоксидирования имеет первый порядок по катализатору [4, 5, 6]. Только в работе [7] отмечается, что порядок по катализатору может изменяться в зависимости от его концентрации и быть меньше и больше единицы. Этот факт авторы объясняли или потерей истинной растворимости катализатора в реакционной среде при увеличении его концентрации, или образованием его димерной формы. В нашем случае. значение порядка меньше единицы можно, по-видимому, объяснить катализом реакции как на поверхности, так и в значительной степени в растворе, а уменьшение порядка с ростом концентрации катализатора — достижением предела растворимости молибденовых соединений. [c.29]

Порядком химической реакции называется сумма показателей степеней при концентрациях в кинетическом уравнении данной реакции. 5.2. Константа скорости реакции— размерная величина, ее размерность зависит от порядка реакции. 5.3. Для определения концентрационного (истинного) порядка реакции по данному компоненту необходимо поставить несколько опытов с различными исходными концентрациями данного компонента (остальные компоненты берутся в избытке). Определить графически начальную скорость реакции при различных исходных концентрациях и на основании этих данных построить график 1 г)=/(1 С). Тангенс угла наклона полученной прямой к оси С даст концентрационный порядок реакции по данному компоненту. 5.4. > 2- 5.5. 0,12 мVмoль . 5.6. 2,0-10- с. 6.1. 1 Со [c.109]

Разработана методика кинетических измерений, исключающая возможность термического и гидролитического разложения нитратов и нитритов в процессе подготовки проб и проведения анализа. Определение порядка реакции по субстрату показало переход значения от нулевого к дробному и далее к первому при увеличении концентрации азотной кислоты. Изучение влияния добавок позволило установить, что скорость сильно зависит от факторов, влияющих на равновесие автопротолиза азотной кислоты. В присутствии серной кислоты скорость резко увеличивается, тогда как добавление в реакционную смесь воды и нитрата калия приводит к резкому снижению начальной скорости. При этом происходит переход порядка реакции по субстрату т дробного к нулевому. Добавка нитрита калия вызьшает снижение скорости процесса. Реакция имеет первьт порядок по субстрату в области концентраций азотной кислоты 3.5-24.0 моль/л. Из-за значительного избытка азотной кислоты реализуется процесс псевдопервого порядка. Порядок по азотной кислоте определен по тангенсу угла наклона в координатах lgk ,фф- 1й[НКОз]. Константа скорости пропорциональна пятой степени концентрации азотной кислоты. Линейный характер зависимостей сохраняется для всего диапазона концентраций азотной кислоты, т е. высокий порядок по азотной кислоте не связан с влиянием растюрителя, а присущ собственно реакции нитроксилирования. [c.13]

По данцым опытов с пленкой № 2 было найдено, что зависимость начальной скорости реакции от исходного давления паров циклогексадиена также описывается уравнением (2), т. е, порядок реакции И при таком методе его определения близок к 72. [c.67]

Таким образом, можно найти константу скорости к, зная стационарное значение с (которое можно определить физическими методами, например фотометрически или потенциометрически или останавливая реакцию и делая анализ), начальные концентрации ао и Ьо я скорости течения. Нет необходимости анализировать кинетическую кривую это выгодно в случае сложных реакций, где дифференциальные уравнения нельзя решить. С другой стороны, у этого метода есть определенный недостаток в случае необходимости определения порядка реакции, так как каждый эксперимент относится только к одному набору концентраций. Вероятно, этот метод наиболее полезен для расширения наблюдаемого интервала скоростей реакций, порядок которых уже известен. Времена реакций (Vlu), которые удобно исследовать, лежат примерно между 1 и 4000 сек. Были определены константы скорости вплоть до 10 л-молъ -сек . Точность главным образом зависит от постоянства скорости потока. Пользуясь особыми приемами (например, используя подачу поршнем), можно уменьшить разброс до 0,1% в таком случае можно определить константу скорости с точностью 1% [48]. [c.36]

Данные ряда опытов по гидролизу бензоил-1-ар гининамида трипсином [12] свидетельствуют, что формально — эт( реакция первого порядка как по субстрату, так и по ферменту Такое определение порядка по субстрату основано на расчета к константы по кинетическим кривым, снятым в опытах, которьк проводили с одной и той же начальной концентрацией субстрата По этим соображениям априори никак нельзя считать, что первый порядок вытекает из более сложной кинетики, внешне упрощающейся благодаря компенсирующему действию различных факто ров. Прежде чем сделать окончательное заключение о порядке, необходимо провести проверку по начальной скорости реакции. [c.92]

Кинетику хлорирования изучали [64] па специальной установке. Изменение концентрации хлора в растворе измеряли фотоко-лориметрическим методом, при этом осуществляли непрерывную запись кинетики расходования хлора в ходе реакции. При хлорировании циклооктана и циклододекана определенные по начальной скорости порядки реакции оказались равными 1 по углеводороду и 0,5 по хлору. В то же время для циклооктакоз ана, н-гекса-декана и полиэтилена порядок по углеводороду равен 0,5, а по хлору 1. [c.214]

Существенным среди других преимуществ дифференциального метода является возмончность определения при его помощи начальной скорости реакции (чем ранее пренебрегали) — очень важной величины, так как на ней не сказывается обычно наблюдающееся влияние продуктов реакции. Применение дифференциального метода логически привело меня к тому, что для одной и той же реакции следует различать два порядка 1) порядок п в зависимости от времени, который характеризует развитие реакции во времени (этот порядок реакции только и изучался ранее) и 2) порядок Ио по исходным веществам или проще — начальный порядок , который выражает зависимость начальной скорости [c.266]

Кинетическое изучение реакции эпоксидирования проводили па примере олефинов Сз—С4 и гидроперекиси этилбензола при 40—60° С, когда практически полностью исключен термокаталитический распад гидроперекиси [3, 4]. Для определения влияния промежуточных и конечных продуктов реакции на ход процесса были определены истинный (по начальным скоростям) и временной (по скорости реакции в различные моменты времени) порядок реакции [9] (рис. 2). Как видно из данных рис. 2 временной порядок реакции эиоксидирования пропилена гидроперекисью грег-бутила при 60° С составляет 5,4, в то время как истинный равен 1. Сильное отклонение временного порядка от истинного свидетельствует об ингибировании эпоксидирования образующимися в ходе реакции продуктами. [c.268]

Нами было установлено, что скорость реакции возрастает при увеличении концентрации олефина только до определенного предела. Дальнейшее увеличение концентрации олефина пе оказывает влияния на начальную скорость реакции эпоксидирования. Это позволяет предположить, что вся надкислота связана в комплекс, распад которого определяет скорость процесса. Исходя из того, что всеми исследователями реакции Прилежаева установлен первый порядок ее но надкислоте [6, 8], определен частный порядок реакции по олефхшу (рис. 4) [c.278]

При определении частных порядков реакции было пайдено, что изменение начальной скорости реакции, в зависимости от нсходнон концептрацнн IV в растворе циклогексана происхо,а,ит по уравнению первого порядка. Начальная скорость реакции определялась дифференциальным методом. Порядок реакиии по катализатору, определенный аналогичным образом, оказался дробны.м и равным 1,5. При проведении реакции восстановления в интервале давлений. 30—75 атм скорость поглощения водорода не зависит от давлении, т. е. в этих условиях реакция имеет нулевой порядок по во,дороду- [c.114]

Изучение кинетики реакции эпоксидирования 4-ВЦГ ГПТБ проводилось по начальным скоростям, которые определялись методом графического дифференцирования. Определение частных порядков по отдельным компонентам (гидропероксиду, циклоолефи-ну, катализатору) проводилось методом Вант—Гоффа [5]. В результате порядок реакции по каждому компоненту близок к единице (рисунок). [c.40]

Следует заметить, что порядок реакции, определенный по начальным скоростям, далеко не во всех случаях должен совпадать с порядком, определенным по ходу реакции. Вопрос о том, какую информацию можно получить, сравнивая оба порядка, мы обсудим в разделе, посвященном каталитическим реакциям. Заметим, что в химической кинетике иногда порядок, определяемый по ходу реакции, называют временным, а порядок, определяемый по начальным скоростям, кон-центрационным. [c.19]

График, построенный в координатах И7И о — М (где И о начальная скорость), показывает, что на начальном згчастке процесса скорость не зависит от концентрации (имеет нулевой порядок по мономеру) в изученном интервале температур. Формальное определение порядка реакции по мономеру по ходу процесса позволяет сделать вывод, что все изученные кинетические кривые описываются уравнением первого порядка (кроме начального участка) [c.268]

Предложенный механизм позволяет объяснить зависимость скорости окисления только от начальной концентрации углеводорода и независимость примерно до 60—90% конверсии от текущей концентрации алкилбензолов или алкилнафталинов. Образующиеся в ходе окисления кислородные соединения будут координироваться вокруг ионов металлов. При наличии в жидкой фазе качественно различных лигандов образование реакционного комплекса определенного состава будет определяться как строением лигандов, так и их концентрацией, т. е. конкуренцией реакций взаимодействия лигандов с катализатором. И, действительно, введение хлорбензола или нитробензола значительно изменяет скорость окисления и порядок реакции по начальной концентрации п-ксилола, что свидетельствует об образовании нового катализатортого комплекса. [c.23]

Небольшие пределы начальных давлений, а также незначительная зависимость скорости горения от давления (при постоянной Г ) ограничили точность определения порядка реакции, который составлял 1,2 38% при 1633°К и 1,4 22% при 1493°К. Таким образом, исходя из полученных данных, можно скорее принять первый порядок реакции, хотя ряд авторов" отдает цредпочтение второму порядку. [c.14]