Особенности электролитического образования сплавов

Особенности электролитического образования сплавов [c.378]

Как уже отмечалось, выделение металлов обычно сопровождается более или менее сильной химической поляризацией и поэтому для осаждения требуется приложить значительно больший катодный потенциал по сравнению с теоретически ожидаемым потенциалом этого металла. Но бывают иногда и обратные случаи, когда металл может быть выделен при отрицательном потенциале меньшем, чем теоретический. Обычно такое явление обусловлено деполяризующим действием катода, образующего сплав с осаждаемым металлом, упругость растворения которого благодаря этому процессу уменьшается, причем в некоторых случаях очень значительно. К таким случаям относится образование металлами твердых растворов и химических соединений, особенно таких, которые, в свою очередь, растворяются в избытке металла. Классическим примером этого рода деполяризации является электролитическое образование амальгам щелочных металлов на ртутных катодах. Хотя щелочные металлы и имеют самую большую упругость растворения, однако они, и натрий в том числе, осаждаются на ртутных катодах при электролизе хлористых солей. [c.374]

Большое значение для технологических свойств электролитических сплавов имеют особенности их структуры. Так же, как при кристаллизации из расплавов, при электрокристаллизации может иметь место раздельная кристаллизация компонентов или образование твердых растворов, в которых кристаллическая решетка построена из атомов обоих металлов. При этом состав фаз может значительно отличаться от равновесных. Например, свинец практически нерастворим в меди, а в сплавах, полученных гальваническим путем, до 12% свинца может входить в состав смешанных кристаллов. С другой стороны, при совместном осаждении золота и меди оба металла кристаллизуются независимо друг от друга, хотя из расплава образуются твердые растворы. [c.351]

Таким образом, анализ все более накапливающегося экспериментального материала по электролитическому осаждению двойных сплавов на основе периодического закона Д.И. Менделеева и металлохимических правил образования сплавов позволяет сформулировать вал нейшие особенности и закономерности электроосаждення сплавов на катоде. [c.7]

Так как из-за большой прочности на разрыв применение вольфрама всё же желательно, то делались попытки устранить различными мерами его вредное химическое влияние. Так, например, вольфрамовую проволоку можно защитить от непосредственного соприкосновения с оксидным слоем путём электролитического покрытия или обмотки другой проволокой из металла или сплава, химически неактивного по отношению к окси Сному слою. При обмотке керна, кроме того, улучшается механическое сцепление оксидного слоя, благодаря чему этот способ неоднократно применялся, в особенности для катодов газоразрядных приборов. Во всех этих видах катодов со сложным керном следует, однако, учитывать возможность образования сплава обоих металлов, сводящего к нулю все их преимущества либо потому, что образовавшийся сплав приобретает нежелательные химические свойства покрытого им металла, либо вследствие нежелательного изменения его физических свойств снижения сопротивления разрыву, снижения точки плавления, изменения удельного сопротивления или теплового излучения. , [c.147]

Как показали работы последних лет, исследование фазового строения электроосажденных сплавов встречает иногда значительные трудности. Электролитически полученные сплавы состоят в большинстве случаев из мелких кристаллов, оказываются неоднородными по составу и характеризуются сильными искажениями кристаллической решетки, особенно при образовании на катоде неравновесных фаз. В результате этого электролитические осадки сплавов иногда вообще не поддаются рентгенографическим методам исследования. В некоторых случаях этот метод позволяет выявить лишь часть фаз, присутствующих в данном осадке [32], поэтому о фазовом строении электроосажденных сплавов невозможно судить только по данным [c.49]

Технологический процесс получения литиевых сплавов электролизом по своему аппаратурному оформлению не отличается от технологического процесса электролитического выделения металлического лития. Особенности первого процесса заключаются в подбо-ре состава электролита, электродов и режима электролиза. При получении сплавов лития с легкоплавкими компонентами, обладающими небольшим атомным весом (магний, кальции), применяется либо твердый катод, постепенно растворяющийся в выделяющемся литии с образованием жидкого сплава, всплывающего на поверхность электролита, либо легкоплавкий компонент вводится в состав электролита, и в процессе электролиза компоненты сплава выделяются в жидком состоянии у катода, образуя сплав определенного состава (табл. 25). [c.383]

В процессах получения электролитного марганца и цинка из сульфатных растворов главными продуктами анодного окисления являются кислород и двуокись марганца. Последний из них нежелателен, так как порождает дополнительную трудоемкую операцию чистки ванн от шлама. При выборе анодного материала для этих производств исследователи остановились на сплаве свинца с 1% серебра, как наиболее стойком. Кроме этого на таком аноде образование двуокиси марганца идет в меньшей степени [1,2, 3]. В работах Финка и Колоднея [4,5, 6] предлагается свинцовый анод, легированный кобальтом и оловом. Сообщается, что при электролитическом получении двуокиси марганца с применением свинцовых анодов особенно вредными являются примеси кобальта и железа, снижающие выход МпО по току [7]. [c.116]

Для суждения о сверх-либо деполяризации при совместном разряде ионов двух или нескольких металлов используют частные поляризационные кривые, построенные по результатам общего химического анализа и данным о зависимости — ср . Они дают преяставление об электрохимической реакции для случая разряда ионов с образованием однофазного сплава либо при выделении каждого металла в виде отдельной фазы. Если в осадке образуется две или более фаз промежуточного состава, частные поляризационные кривые для колтонентов сплава ле учитывают энергетическое различие стадии вхождения аТома данного элемента в решетку каждой из фаз. На необходимость построения поляризационных кривых для отдельных электродных реакций, особенно при изучении осаждения электролитических сплавов, обращали внимание А. Т. Баграмян и 3. А. Соловьева [3]. [c.102]

Теллур и водород. Водород непосредственно соединяется с теллуром при нагревании в соедгшение НгТе. Это же соединение можно получить действием кислот на сплавы теллура с магнием, цинком или алюминием, или при электролитическом выделении водорода на катоде из теллура. Соединение это неустойчиво и быстро разлагается при 0° или ка влажном воздуке особенно активно теллуристый водород разлагается под действием солнечным (или ультрафиолетовых) лучей ваиболее устойчив в красных лучах. При действии на растворы солей теллуристый водород осаждает многие металлы в виде теллуридов на воздухе медленно окисляется. Теллуристый водород легко сгущается в жидкость, кипящую цри—4°, и затвердевает при — 51,2°. Плотность жидкости при —17,7° равна 2,701 при —12,Г —2,681 и при —3,3° она составляет 2,649, тогда как для плотности газа дается величина 4,49 г/см . Реакция образования водородистого, теллура идет с поглощением- тепла Те рлстН" Н2=ТеН2 — —35 ООО кал. При горении водородистый теллур дает воду и теллуровый ангидрид. При переплавке в всдороде наблюдается понижение температуры плавления теллура на 0,15—0.2°. [c.530]

Выбор электролита зависит от рода исследуемых сплавов и температурного интервала, в котором будут проводиться Изменения. В качестве электролита можро применять воду [95], безводные органические растворители [85, 162], расплавы галогенидов щелочных металлов [5, 39, 132, 149], расплавы ацетатов некоторых металлов [94], твердые соли с чисто ионной проводимостью [175] и стекло [1, 2, 17, 47, 78]. Расплавы солей, используемые в качестве электролита, следует готовить очень тщательно, особенно если эти соли гигроскопичны. Если в расплаве остаются следы влаги, возможно образование кислородных соединений галогенов, которые отрицательно влияют на воспроизводимость результатов измерений. Наиболее пригодны расплавы солей с низкими температурами плавления и высокими температурами кипения. Однако в электролите не должны присутствовать катионы металла более благородного, чем испытуемый металл M (i). При составлении цепи следует учитывать положение металлов-компонентов сплава в ряду напряжения металлов для расплавов солей [9]. (Эти ряды значительно отличаются от ряда напряжений металлов для водных растворов.) Чтобы избежать возникновения термоэлектродвижущих сил, все проводники в цепи должны быть выполнены из одного и того же металла. Электролитическую ячейку следует поместить в металлический блок [148] или баню с расплавом металла [35] или соли [25], которые в свою очередь помещают в электрическую печь с большой тепловой инерцией. Этим путем более удобно поддерживать постоянную температуру на стыке электродов с соединительными проводами последние могут быть вольфрамовыми [143], молибденовыми [156] или платиновыми [117. [c.49]

Пайка нихрома, сплава инконель и никелевых сплавов, содержащих алюминий и титан, требует достаточно активных флюсов. Для этого пригодны флюсы 200, 201. Однако при применении бо-ридных флюсов такого типа существует опасность (особенно при печном нагреве) эрозионного поражения поверхности паяемого металла из-за образования легкоплавкой боридной эвтектики N1— В. Поэтому пайку никеля и его сплавов типа нихром при температуре 1000—1250 °С в печах иногда проводят в атмосфере сухого водорода с точкой росы — 40- --70 °С. Сплавы, легированные алюминием и титаном, паяют в вакууме (р= 1,33-10 Па) в смесях нейтральных газов с газовыми флюсами ВРз или ЫН4С1. При использовании более низкого вакуума (р=1-ь6,65) 10 Да паяемую поверхность предварительно покрывают электролитическим никелем, медью или наносят на нее тонкий слой солевых флюсов. [c.339]