Строение комплексных соединений

Комплексные соединения составляют наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ. К ним принадлежат также многие элементоорганические соединения, связывающие воедино ранее разобщенные неорганическую химию и органическую химию. Многие комплексные соединения — витамин В12, гемоглобин, хлорофилл и другие — играют большую роль в физиологических и биохимических процессах. Исследование свойств и пространственного строения комплексных соединений оказалось чрезвычайно плодотворным для кристаллохимии, изучающей зависимость физико-химических свойств веществ от структуры образуемых ими кристаллов, и породило новые представления о природе химической связи. К ценным результатам привело применение комплексных соединений и в аналитической химии. [c.354]

Аналогичная гибридизация имеет место и у переходных элементов. При этом комбинируются 3d-, 4s- и 4/ -орбиты. Особый интерес представляет s/j d-гибридизация. Полинг показал, что при этом возникают шесть эквивалентных электронных тяжей, направленных, например, вдоль положительных и отрицательных направлений осей х, у, г (октаэдрическая гибридизация). Эти гибридизации привлекались для объяснения строения комплексных соединений типа ионов Fe ( N)s или Со (ЫНз)б . Атом железа имеет внешние электроны (3df (4s) . Ион Ре + имеет строение (3d)" (4s)Представляется энергетически выгодным возбудить три электрона из З -состояния в 4р-состояние. Тогда в возникшем ионе осуществляется состояние (МУ (4s) (4р) . Два /-электрона, один 4s и три 4р дают октаэдрическую гибридизацию, приводящую к шести сильным связям, компенсирующим энергию, затраченную иа возбуждение. [c.480]

Современная теория строения комплексных соединений использует методы квантовой химии. [c.121]

Сформулируйте основные положения теории валентных связей для объяснения образования и строения комплексных соединений. [c.111]

ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.17]

Следующей стадией исследования являлось выделение-из деароматизированной фракции парафиновых углеводородов нормального строения. Для этой цели применяли мочевину, которая, как известно из литературы [13], образует с парафиновыми углеводородами нормального строения комплексные соединения, при разложении которых снова регенерируются н-парафиновые углеводороды. [c.121]

Наиболее удачно свойства и строение комплексных соединений объясняет к о [c.582]

Изложенные здесь представления о строении комплексных соединений лежат в основе координационной теории разработанной во второй половине прошлого века Вернером (Швейцария). Координационная теория, подобно теории Бутлерова для органических веществ, дала возможность установить строение комплексов задолго до разработки физических методов определения структуры. [c.117]

Третью особенность составляет включение в общий курс современных теоретических представлений о строении комплексных соединений и изложение этих представлений в форме, не требующей специальной математической подготовки читателя. [c.3]

Более ясное представление об электронном строении комплексных соединений можно получить, лишь уяснив себе пространственное расположение пяти -орбиталей центрального ато- [c.131]

Хотя учение о связи стало научным лишь к 1917 г., отдельные теории строения комплексных соединений были высказаны гораздо раньше. [c.17]

Основополагающие представления о свойствах и строении комплексных соединений ввел в 1893 г. А. Вернер. Согласно его координационной теории, в молекуле любого комплексного соединения один из ионов, обычно положительно 2+ заряженный, занимает центр- [c.354]

РАННИЕ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.17]

Для объяснения строения комплексных соединений было предложено много подходов. Рассмотрим основные положения некоторых из них. [c.356]

Методы квантово-химического объяснения химической связи в комплексах. Современная теория строения комплексных соединений использует положения квантовой химии. При этом для объяснения и расчета химической связи в комплексах применяется несколько квантово-химических методов. [c.128]

О строении комплексных соединений [c.19]

Сущность выдвинутых представлений о строении комплексных соединений [c.19]

Чтобы объяснить строение комплексного соединения, не нарушая старых представлений о валентности, Иергенсен вынужден был предположить возможность образования цепей атомами и молекулами, присоединенными к металлу при этом оказалось, [c.22]

Теория Вернера, хотя и затрагивала вопрос о способах синтеза тех или иных комплексов, в основном решала только вопрос о строении комплексных соединений. В этом смысле можно сказать, что она возникла как антипод теории Иергенсена. [c.27]

Рентгеноструктурные исследования многих комплексных соединений подтвердили правильность сделанного Вернером предположения о строении комплексных соединений. [c.36]

Строение комплексных соединений довольно сложно и не объяснимо с позиции классической теории валентности, развившейся во второй половине девятнадцатого столетия. Необходимо было выяснить, за счет каких сил происходит присоединение молекул одних валентно насыщенных соединений к другим. [c.232]

О СТРОЕНИИ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.247]

Измерение дипольных моментов применяется для определения строения комплексных соединений сравнительно недавно. [c.352]

Пространственное строение комплексных соединений (как и простых соединений) можно объяснить путем рассмотрения типа гибридных орбиталей центрального атома, которые участвуют в образовании связей с лигандами. [c.85]

Метод МО стал в настоящее время ведущим, наиболее плодотворным в теории строения комплексных соединений. В частности, он успешно объясняет строение и свойства уже упоминавшихся сэндвичевых соединений, например Сг(СбНе)2, Ре(С5Н5)2, в которых центральный атом находится между циклическими органическими молекулами и связан с ними делокализованными многоцентровыми связями. [c.361]

Как указывалось выше, теория химического строения А. М. Бутлерова установила, что каждая органическая молекула имеет строго определенную структуру, и указала химические методы, с помош,ью которых можно установить строение молекул. Химические методы исследования структуры были разработаны также для определения строения комплексных соединений — одного из важных классов неорганических веществ (см. стр. 215—216). С помош,ью химических методов было определено строение огромного количества вещ,еств [c.123]

Пространственное строение комплексных соединений (как и про- [c.77]

Свойства камплексных соединений определяются двумя факторами— пространственным расположением заместителей вокруг иона металла (иначе, строением комплексных соединений) и характерам связи отдельных заместителей с этим ионом (прочность связи, степень ее ионности или ковалентности). [c.17]

Мы рассмотрим два основных направления в применении ЭПР исследование реакций комплексообразования и химического строения комплексных соединений. [c.301]

Комплексные соединения составляют наиболее обширный и разнообразный класс неорганических веществ. К ним принадле- кат также многие металлорганические соединения (стр. 465), связывающие воедино ранее разобщенные неорганическую химию и органическую химию. Многие комплексные соединения — витамин В)2, гемоглобин, хлорофилл и другие — играют большую роль в физиологических и биохимических процессах. Исследование свойств и пространственного строения комплексных соединений оказалось чрезвычайно плодотворным для кристаллохимии, [c.582]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изоме< ров при наличии двух или более различных лигандов в комплекс н сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигапдов относительно [c.591]

В настоящее время существует несколько подходов к кваитово-1ехаиическому описанию строения комплексных соединений. [c.595]

Кулонометрию используют при анализе тонких металлических покрытий, для определения растворимости, исследования кинетики химических реакций и определения образующихся при этом продуктов, установления строения комплексных соединений И Т. Д. Особое значение имеет кулонометрия при создании автотитраторов для кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Общий прогресс приборостроения позволяет обеЙ1ечить каждую лабораторию простыми и надежными кулонометрическими приборами, [c.252]

В литературе имеется много определений понятия комплексное соединение, основанных на самых различных признаках невозможность представить строение комплексного соединения с позиций классического учения о валентности, представления о природе сил комплексообразования, устойчивость соединений в растворе и т. д. Рассмотрению этих С1юйств и посвящена настоящая книга. Ни одно из этих определений нельзя считать совершенным, так как при детальном его рассмотрении становится ясно, что или отдельные классы комплексных соединений оказываются вне рамок этого определения или, наоборот, в класс комплексных соединений включаются вещества, не обладающие целым рядом свойств обычных комплексных соединений. Поэтому к определению понятия комплексное соединение мы подходим, исходя пз данных о пути его образования. Приведенное здесь определение, к сожалению, не свободно от недостатков, но на практике оно, по-видимому, может оказаться полезным, так как более или менее четко намечает границы существования комплексных соединений. [c.5]

Строение комплексных соединений нельзя объяснить, пользуясь классичеокими представлениями о валентности, что следует из концепции, рассматривающей комплексные соединения как продукты сочетания простых валентно насыщенных веществ. [c.7]

По строению комплексные соединения в большинстве случаев можно отнести к одному из следующих типов плоско построенные комплексы тетраэдрически построенные комплексы комплексы с октаэдрическим строением. [c.9]

Главным в учении Вернера явилось признание центричного строения комплексных соединений. Согласно этой теории, все группы, входящие в состав комллеканого соединения, располагаются определенным образом вокруг иона металла-комплексо-образователя, названного Вернером центральным атомом . Например, в соединениях [Со(1 Нз)е]С1з или [Р1(ЫНз)2С12] такими центральными атомами, или центральными ионами, являются Со(1И) и Р1(П). [c.27]

Номевклатура Вернера дает представление о составе комплексного соединения, но не отражает его строения. Необходимо, чтобы различия в строении комплексных соединений вели к различиям в их названиях. [c.39]

В действительности оказалось, что предсказания поляризационной теории относительно строения комплексных соединений с координационным числом 6 и 4 не оправдываются, а в большинстве случаев соответствующие комплексы имеют октаэдрическое, тетраэдрическое или плоское строение. Это было показано как путем сравнения теоретического числа изомеров, выведенного на основании моделей, изображенных на рис. 30, 31 с числом выделенных геометри ческ их изомеров, а также с помощью рентгенографического исследования. [c.242]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из неде-формируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих особенностей строения комплексных соединений. Так, с помощью электростатических представлений нельзя объяснить, почему ряд комплексов с координационным числом 4 имеет плоское строение (комплексы Рд , Р1 и др.). Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов в пространстве вокруг комплексообразователя. [c.128]

Исследование химического строения комплексных соединений. Определение способа координации лигандов частично уже рассматривалось выше. Например, наличие квинтета ДСТС у оксогалогенидных комплексов Мо (V) и Сг (V) указывает на то, что четыре [c.308]