Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексные ионы химическое строение

    До открытия электрона невозможно было понять природу химической связи. Правда, понятие о валентности существовало уже в 1852 г. и в эти же годы существовали некоторые представления о геометрических формах молекул. Вант Гофф и Лебель установили тетраэдрическую структуру атома углерода, а Вернер создал стереохимию комплексных ионов. Очевидно, для того чтобы молекула имела определенную геометрическую форму, должны существовать какие-то связывающие силы между ее частями. В структурных формулах такую химическую связь между связанными атомами изображали черточкой. Она указывала на существование связи, но, разумеется, не давала никакого описания ее природы. Незадолго до открытия электрона Аррениус предположил существование свободных ионов. На основе этого предположения были сделаны многочисленные попытки найти объяснение силам, связывающим атомы. Хотя эти попытки были неудачными, они содействовали представлению об электрическом заряде как основе образования связи. После открытия электрона стало возможно дальнейшее развитие теории связи. В течение немногих лет, основываясь на положительно и отрицательно заряженных атомах, было предлол<ено много разных объяснений образованию связи, но почти не было попыток связать заряды атома с его строением. В 1916 г. Льюис предложил свою теорию валентности. С тех пор было много сделано в области применения математики в теории валентности, но в основе представления о химической связи лежит по-прежнему теория Льюиса. Согласно Полингу , химическая связь возникает между двумя атомами в том случае, если связывающая атомы сила настолько велика, что приводит к образованию достаточно устойчивого агрегата, чтобы обеспечить его существование в виде самостоятельной частицы. Обычно различают пять типов химической связи ионная, ковалентная, металлическая, связь, обусловленная силами Ван-дер-Ваальса, и водородная, причем три первых очень прочны. Все эти связи одинаково важны, но металлическая связь здесь не будет рассмотрена о ней можно прочесть в других источниках . [c.134]


    Комплексные ионы в растворе можно обнаружить физическими методами (электропроводность, цвет, магнитные свойства), а также изучением химических свойств. Твердые комплексы исследуют и обнаруживают рентгеноструктурным анализом. Пространственное строение комплекса зависит в основном от свойств центрального атома. Роль центральных атомов в комплексам вы- [c.55]

    Химик привык иметь дело с изомерией (разд. 2.3), т. е. с различиями строения конечных молекул или комплексных ионов, имеющих одинаковый химический состав. Если кроме конечных групп атомов возможны бесконечные расположения, вероятность альтернативных атомных расположений, как это с оче- [c.19]

    Структура и устойчивость безводных оксосолей Мт(ХОп)р. В течение многих лет основное внимание уделялось той части электронной плотности комплексных ионов, которая относится к связям внутри ионов, поскольку именно этим определяются детали их строения. В данном разделе главное внимание будет обращено на ту часть заряда, которая находится на периферии иона. Именно она служит прямым указанием на возможность или невозможность построения кристаллов солей, содержащих эти ионы, а следовательно, и на такие чисто химические проблемы, как устойчивость (или существование) безводных ортосолей (в противоположность гидратированным солям и кислым солям), как способность N 3 и других ионов выступать в роли бидентатных лигандов. При этом обратим внимание на важность чисто геометрических факторов, которые, до некоторой степени неожиданно, никогда не рассматривались в сочетании с правилами Полинга для комплексных ионных кристаллов. [c.394]

    Чаще деполяризации подвергается менее благородный металл, что объясняется его вхождением в решетку более благородного металла, а также возникновением химического соединения. Изменение поляризации металлов при их соосаждении обусловлено изменениями потенциала нулевого заряда строения двойного электрохимического слоя, концентрации разряжающихся ионов в нем энергии активации, дегидратации и распада комплексных ионов. [c.40]

    Развитие проблемы соотношения между химическим строением и светопоглощением веществ — обширная область химии и, в частности, химии комплексных соединений. Но область исследования спектров поглощения значительно шире. Используя этот метод, можно установить относительную устойчивость комплексного иона, его состав, механизм образования соединения, характер связи [c.37]


    Комплексные ионы имеют важное значение в методах разделения, применяемых в количественном и качественном химических анализах и в различных промышленных технологических процессах. Строение и свойства таких ионов подробно рассмотрены в настоящей главе. [c.383]

    Сопоставление результатов различных экспериментальных методов позволило сделать вывод, что общие принципы организации молекул, комплексных ионов и пространственных структур мало зависят от агрегатного состояния вещества. Оказалось также, что в соответствии с основным постулатом структурной химии все многообразие свойств и поведения химических веществ в конечном счете зависит от их состава и геометрического строения. Поэтому наиболее эффективный путь решения главной химической задачи-целенаправленного синтеза полезных веществ-есть установление объективных связей между строением и свойствами химических соединений. Автор надеется, что приведенный в книге материал окажется полезным исследователям, работающим именно в этом направлении. [c.3]

    Изменение плотности смесей (систем) расплавленных солей в зависимости от состава отражает состояние соответствующих систем в твердой фазе. Отклонение плотности смесей расплавленных солей с изменением состава от прямолинейной зависимости свидетельствует об изменении строения расплавленных солей, связанное, например, с образованием компонентами системы в расплаве комплексных ионов, а в твердой фазе — соответствующих химических соединений. [c.86]

    Комплексный ион может вступать в химические реакции, сохраняя свое строение, например  [c.29]

    Влияние строения двойного электрического слоя на скорость предшествующей химической реакции проявляется в характере зависимости величины кинетического предельного тока от потенциала электрода и общей концентрации электролита. Так, в случае участия в предшествующей химической реакции отрицательно заряженных комплексных ионов металла увеличение отрицательного значения -потенциала, например при сдвиге потенциала электрода в отрицательную сторону, должно тормозить скорость предшествующей химической реакции. Подобный случай имеет, по-видимому, место при восстановлении комплексов Hg( N)4 [22]. Скорость предшествующей химической реакции [c.187]

    В образовании химической связи в комплексном ионе [Ы1(ЫНз)вР" участвуют 20 электронов 8 электронов иона-комплексообразователя и 12 электронов шести лигандов ЫНд. Комплексный ион [Ы1(ЫНз)вР имеет октаэдрическое строение. Чтобы расположить эти 20 электронов по молекулярным орбиталям представим себе, что комплексообразователь К и лиганды Л октаэдрического. [c.154]

    Изучение кристаллизации комплексных соединений, содержащих во внутренней сфере органические вещества, представляет значительный интерес по разным причинам. К их числу относятся важность синтеза органических комплексов как таковых, расширение сферы используемых растворителей и, наконец, особенности формирования кристаллов подобного химического состава. Для кристаллизации таких комплексов должны быть справедливы общие положения теории кристаллизации. Однако формирование их кристаллов интересно с точки зрения особенностей строения кристаллической решетки, механизма роста граней, устойчивости комплексных ионов в среде растворителя и структуры самих растворов, которая конечно налагает свой отпечаток на ход кристаллизации. [c.268]

    Для получения практического эффекта использования заряженных частиц для процессов сушки требуется максимально ослабить связи полярных молекул с молекулами вещества. И если вблизи полярной молекулы будет двигаться заряженная частица, она сравнительно легко вырвет молекулу из вещества. Следовательно, в таких условиях молекула с большим дипольным моментом легко адсорбируется на отрицательно активной молекуле или на ионе. Таким образом, если только в окрестности дипольной молекулы имеется соответствующая заряженная частица, то в результате их взаимодействия образуется новое соединение — комплексная молекула. Эта комплексная молекула может быть унесена потоком движущегося воздуха (в который могут входить активные молекулы) из объема сушилки либо может распадаться на отдельные более мелкие частицы и затем выбрасываться из объема потоком газа. Все это говорит о том, что в присутствии заряженных частиц процесс обезвоживания может протекать более интенсивно, что и подтверждается рядом проведенных экспериментов. Что касается использования этих положений в конкретных условиях, то эта задача решается в каждом отдельном случае в зависимости от природы высушиваемого вещества и природы растворителя. Рассмотренные явления справедливы не только для процесса сушки, а имеют общее значение. Изменения в макромолекулах под действием ионизированного излучения наблюдаются и в полимерах [44], где обнаруживается заметное изменение физико-химических свойств при слабо выраженном химическом превращении. При действии ионизированного излучения, под которым понимают рентгеновские лучи, -излучение, поток электронов, протонов, дейтронов, а-частиц и нейтронов, наблюдаются такие процессы в полимерах, как сшивание молекулярных цепей, деструкция и распад макромолекул с образованием летучих продуктов и молекул меньшей длины (вплоть до превращения полимеров в вязкие жидкости) и ряд других изменений. Все эти процессы, как правило, могут протекать одновременно, но скорости соответствующих изменений обусловливаются химической природой полимеров и определяют суммарный эффект изменения свойств полимеров в результате излучения. Как показывают исследования, радиационно-химические эффекты в полимерах, по-видимому, не зависят от типа радиации, а определяются главным образом химическим строением полимера и количеством поглощенной энергии. [c.176]


    При изучении термохимии комплексных соединений важно не только накопить известный фактический материал и на основании определенных теоретических положений выяснить строение комплексных ионов и комплексных соединений, но и использовать полученные данные для решения вопросов, связанных с синтезом новых комплексных соединений и их использованием в химическом анализе. Уже теперь можно использовать в этих целях полученный сравнительно небольшой материал. [c.119]

    Совершенно аналогичен подход к рассмотрению механизма образования химической связи в комплексных соединениях Ре +. Слабые лиганды типа Н2О и Р отдают шесть пар электронов на свободные 45-, 4р- и две 4 -орбитали иона Ре + (рис. 3.25).. Октаэдрическое строение образующихся внешнеорбитальных комплексов позволяет приписать иону PeЗ+sp d -гибpидизaцию участвующих в образовании связей орбиталей. Благодаря высокоспиновому состоянию иона Ре + комплексные ионы 1Ре(Н20)б] + или [РеРб] парамагнитны. [c.137]

    Большая часть координационных комплексных соединений, рассматриваемых в настоящей главе, образована катионами, к которым присоединено несколько нейтральных молекул или анионов. Однако химические и физические свойства таких комплексов принципиально не отличаются от аналогичных свойств комплексных соединений, образуемых неметаллическими элементами. Например, комплексный ион 81Р и нейтральная молекула ЗР имеют одинаковое геометрическое и электронное строение с А1Рб . Вообще говоря, все многоатомные группы могут рассматриваться как координационные ком- [c.403]

    Долгое время химиков чрезвычайно занимала проблема образования химической связи в координационных комплексах. Во многих отношениях связь в комплексных соединениях ничем не отличается от связи в ковалентных молекулах образование направленных связей в обоих случаях приводит к возникновению линейных, тетраэдрических и октаэдрических структур. И все же координационные комплексы, особенно комплексные ионы переходных металлов, обладают некоторыми свойствами, которые не наблюдаются у большинства обычных молекул. Химикам не давали покоя многие вопросы, касающиеся строения и свойств таких комплексов. Почему, например, некоторые комплексы обладают плоско-квадратной структурой Почему одни комплексы инертны, а другие лабильны Как связана окраска комплексов с природой их лигандов [например, Си (НгО) имеет бледно-голубую окраску, Си(КНз) —темно-пурпурную, а СиС1 — зеленую] Каким образом зависят от природы лигандов магнитные свойства комплексов [скажем, Ре(Н20)б" обнаруживает парамаг- [c.413]

    Исходя из фактов, что даже мелкокристаллический фосфат циркония имеет не явно выраженное кристаллическое строение, а гранулированные фосфат и двуокись циркония, образующиеся при быстром осаждении, почти совсем аморфны, можно сделать вывод, что их строение в основном аналогично строению комплексных ионов циркония, существующих в водных растворах. Рентгеноструктурные исследования гранулированной гидроокиси циркония [36], высушенной при разных температурах, показали, что уже при температуре 300° появляются признаки кристаллического строения, а при 1000° кристаллическая решетка идентична моноклинной решетке 2гОг. В аналогичных исследованиях строения гранулированного фосфата циркония было установлено, что при температурах до 500° наблюдается аморфная структура, а при 1000° он имеет строение, присущее пиро--фосфату циркония 2гРг07, химический состав которого уже отличается от состава исходного продукта. Все эти изменения связаны с необратимой потерей воды. Несмотря на то что детали процесса потери воды при нагревании по-разному истолковываются различными авторами [27, 29, 36], общим является то,- что ни для фосфата, ни для двуокиси не найдено [c.129]

    Хромовые красители по химическому строению и свойствам близки к кислотным красителям. Они растворимы в воде и окрашивают белковые волокна из кислых ванн подобно обычным кислотным красителям. Однако в отличие от последних они способны благодаря присутствию в их молекулах гидроксильных, карбоксильных и аминогрупп образовывать комплексные соединения с ионами металлов и тем самым прочно закрепляться на волокне. Комплексообразующим металлом обычно служит хром, который наносится на волокнистый материал в составе хромовой протравы. При крашении шерсти в качестве протравы используют бихроматы калия или, реже, натрия (К2СГ2О7 и Ыа7Сгг07-2Н20). [c.88]

    В основе большинства реакций в качественном и количественном анализе лежит образование различных комплексных соединений, химические и физические свойства которых и используют для целей анализа. Сюда относятся реакции образования нерастворимых или интенсивно окрашенных комплексов взаимодействия, сопровождающиеся изменением окислительного потенциала или растворимости под. действием комплексообразующих реактивов маскировка мешающих ионов при качественной реакции или количественном определении титрование с комплексообразующими реактивами (комплексонометрия) экстракция различных веществ в форме комплексов и др. Без преувеличения можно сказать, что анализ растворов, к которому обычно сводится большая часть аналитических задач, неразрывно связан с комплексными соединениями и их свойствами. Поэтому, прежде чем детально описывать конкретные случаи использойания этих соединений в различных областях анализа, рассмотрим некоторые вопросы их строения, свойства, а также основные характеристики. [c.64]

    За последние два десятилетия химия координационных соединений благодаря более широкому применению современных физико-химических методов исследования достигла значительных успехов. В качестве примера следует указать на экспериментальные и теоретические исследования поглощения света комплексными соединениями, которые привели к принципиальному решению проблемы их окраски и строения. Проводилось также систематическое изучение равновесий в растворах комплексных ионов, особенно в водных растворах. Различные методы исследования комплексообразования в растворах составляют в настоящее время важную область координационной химии. Развитию этой области в значительной степени способствовали фундаментальные работы Я. Бьеррума, особенно его диссертация Образование амминов металлов в водном растворе , появившаяся в 1941 г. С тех пор были исследованы многочисленные равновесия реакций комплексообразования. [c.7]

    Изучение характера взаимодействия сульфидов с азотнокислым серебром в растворе методами физико-химического анализа, а также исследование синтезированных комплексов позволяют предположить непосредственную координацию атома серы с ионом серебра с образованием промежуточного комплексного иона типа [На5 Ад]" . Из сопоставления энтальпий образования комплексов сульфидов с азотнокислым серэбром (см. табл. 12) и комплексов сульфидов с ацетатом ртути [129а] видно, что наблюдается аналогичная зависимость влияния величины и строения углеродного скелета молекул сульфидов на комплексообразующую способность атома серы. [c.39]

    Широко применяется моделирование в исследовании химической связи. Развитие электронных представлений еще до возникновения квантовой механики раскрыло химическую связь, валентный штрих как сложное образование, состоящее из электронной пары. Структурные фомулы (модель Льюиса), где валентные электроны изображались точками, уже позволяли объяснять некоторые новые черты химической связи. Это способствовало уяснению различия между ионной и ковалентной связями, характера комплексной, координационной и водородной связей, условий поляризуемости молекул. На этой основе удалось более глубоко выяснить взаимозависимость между химическим строением и свойствами веществ, в частности таким важнейшим для химии свойством, как реакционная способность. [c.314]

    Из сказанного ясно, что строгое химическое доказательство функции комплексно связанной воды может быть проведено только на соединениях таких элементов, способность к комплексообразованию которых достаточна для того, чтобы в их растворах могли находиться ионы, заключающие неионогенно связанные кислотные остатки. По аналогии можно, например, считать, что в соли МдС1а 6Н2О молекулы воды связаны с ионом магния в комплексный ион [Мд(НгО)б] . Строение гексагидрата хлорида магния соответственно может быть выражено формулой [Mg(H20)6] l2. [c.67]

    Образцы готовились прессованием в таблетки с бромистым калием. ИК-спектры (рис. 3) показывают, что в сравнении с ис-ходньпии гуминовыми кислотами [5], подвергавшимися электрофоретическому разделению, некоторые фракции электрофореза содержат ионную форму карбоксильной группы с максимумами поглощения вблизи 1580 и 1400 см . Наличие ионной формы карбоксильных групп после переосаждепия фракций из щелочных растворов соляной кислотой можно предположительно объяснить образованием комплексных соединений гуминовых кислот с металлами. В зависимости от природы металла и химического строения молекул гуминовых кислот заряд комплексов может быть как положительным, так и отрицательным. Таким образом, можно объяснить наличие катодных и анодных фракций. Сравнение спектров фракций показывает, что по мере движения веществ в сторону анода в них возрастает интенсивность полос поглощения карбоксильных групп (групп С=0, полоса поглощения при 1710 см ). [c.274]

    Современная теория строения жидких шлаков рассматривает их как растворы только одних заряженных ионов, природа которых определяется валовым химическим составом шлака. Наряду с простейшими ионами — ионизированными атомами отдельных веществ — допускается существование в жидких шлаках и комплексных ионов КхОу строго стехиометрического состава, в которых соотношение числа атомов элемента К и кислорода выражается отношением малых целых чисел. Гетерополярные связи между отдельными ионами не исключают наличия и сил гомеополярной (ковалентной) связи не только внутри отдельных сложных структурных анионов, но и между отдельными ионами [1]. Тем или иным образом внешние электроны отдельных атомов локализируются в пределах одного комплекса и у определенных ионов. [c.44]

    Низкая полярность, но исключительно высокая поляризуемость алкенилсукцинимидов, определяемая прежде всего неспаренными электронами аминных групп (их основностью), приводят к высокой поверхностной активности ПАВ этого класса а различных поверхностях раздела в объеме масла (высоким солюбилизирующим, эмульгирующим, детергентно-диспергирующим, стабилизирующим свойствам) и на поверхности металла (см. табл. 18). Энергия связи молекул подобных ПАВ с ядром вторичной мицеллы поверхностью твердой частицы или металла зависит не только от химического строения присадки, динамических электронных эффектов ее активных групп, т. е. поляризуемости, но в значительной степени и от силы поляризации, т. е. природы активного центра — ядра мицеллы или поля металла. Так, энергия связи молекул с активным центром может определяться слабыми ван-дер-вааль-совскими силами, Н-связями, но сильными координационными химическими связями. Поверхностные ионы некоторых металлов, например свинца, меди, никеля, кобальта и др., могут служить комплексообразователями, вокруг. которых группируются активные ЫНг- и другие группы алкенилсукцинимидных присадок, выступающих в качестве лигандов (аддендов). Такие комплексные соединения растворяются в маслах, в связи с чем немодифицирован-ные алкенилсукцинимиды значительно усиливают химическую коррозию цветных металлов. [c.95]

    Переходя к вопросу о механизме образования основных солей металлов при химическом осаждении из растворов, следует отметить исследования Фошерра [99], показавшего наличие в растворах основных солей алюминия, бериллия, висмута, меди, свинца и хрома комплексных ионов и координационный характер их строения, работы Лейка и Гудинга [105], рассмотревших природу ионов кадмия в растворах карбонатов, Полинга [106] о существовании в растворах основных ионов никеля [NiiE Oe) ] -, Миронова [107], показавшего координационный характер строения основных солей лантана, Гордиенко [108], установившего существование моноядерного гидроксокомплекса. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексные ионы химическое строение: [c.52]    [c.142]    [c.163]    [c.217]    [c.175]    [c.604]    [c.260]    [c.193]    [c.291]    [c.548]    [c.52]    [c.47]    [c.260]    [c.159]    [c.229]   
Общая химия (1964) -- [ c.394 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ионы комплексные

Комплексные строение

Строение химическое

Химическая ионная



© 2025 chem21.info Реклама на сайте