Исследование реакций комплексообразования

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ [c.124]

Исследование реакций комплексообразования [c.100]

Мы рассмотрим два основных направления в применении ЭПР исследование реакций комплексообразования и химического строения комплексных соединений. [c.301]

В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

Прежде чем рассматривать кинетику в системе реакций (125) (можно несколько упростить эту систему путем уменьшения числа времен релаксации до трех), необходимо установить законность использования уравнения (131) для образования комплексов металлов. По-видимому, до сих пор уравнение (131) (или эквивалентные ему) не использовалось в равновесных исследованиях реакций комплексообразования. [c.412]

Обзор работ по спектрофотометрическому исследованию реакций комплексообразования опубликован Колычевым и Парамоновой [263]. [c.510]

Итак, на вопрос Что такое кислота и о с н о в а и и е — ответ дан. Понятие кислота дополнено понятием кислотоподобное вещество . Необходимость в нем возникла в связи с более широким исследованием реакций комплексообразования. [c.259]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИИ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ИОНА Си с 2-МЕТИЛ-1,3-БУТАДИЕНОМ В МЕТАНОЛЕ [c.40]

Исследования реакций комплексообразования иона Слг с ненасыщенными углеводородами С4—С5 имеют большое значение как для теории, так и для практики разделения и очистки углеводородов. В литературе приводится мало данных по термодинамике этих реакций, особенно в иеводных растворителях [1—4]. [c.40]

При исследованиях реакций комплексообразования коэффициенты а и Р часто используют для обозначения величины, обратной доле [5]. Обычно символом а обозначают долю чего-либо в данной книге также символом а обозначается доля чего-либо. [c.215]

Цель третьего этапа исследования реакций комплексообразования в растворах — определить коэффициенты молярного поглощения образующегося комплекса. Эти данные нужны для решения двух вопросов а) получения истинного спектра поглощения комплексного соединения и б) расчета равновесных концентраций комплекса МА в целях последующего определения его константы образования К. [c.172]

Стрельникова Е. E., Исследование реакций комплексообразования сер- [c.165]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ НА ИОНИТАХ [c.16]

Исследование реакций комплексообразования. Определение величины заряда ионов в растворах. Определение состава и констант стойкости комплексных соединений. В литературе описаны несколько методов изучения комплексообразования в растворах с применением синтетических ионообменных сорбентов. Во всех случаях определяют поглощение исследуемого элемента М одинаковыми навесками ионообменников (катионитов и анионитов) из равных по объему порций растворов с переменной концентрацией лиганда Ь Опыты ведут при постоянной ионной силе растворов и при условии, что общее количество М значительно меньше обменной емкости взятой навески ионита. После установле-яия равновесия получают кривые поглощения, аналогичные приведенным на рис. 56. Математически обрабатывают такие кривые различными методами. Рассмотрим наиболее простые из них. [c.208]

Более новые исследования реакций комплексообразования типа [c.268]

Измерение давления пара над раствором используют для количественного исследования реакций комплексообразования [1, 250— 253]. Этот метод может применяться для исследования только таких систем, в которых один из компонентов, например донор, является летучим веществом. В этом случае концентрацию донора в растворе можно определить, измерив его парциальное давление над раствором (закон Генри) [2501 [c.83]

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИЙ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ МАГНИТНО-РЕЛАКСАЦИОННЫМ МЕТОДОМ [c.132]

Исследование реакций комплексообразования природных металлопорфиринов с нейтральными электронодонорными (-акцепторными) молекулярными лигандами представляет несомненный интерес как в теоретическом, так и в практическом плане. Многообразие полезных функций металлопорфиринов в первую очередь связано с их координационными свойствами, под которыми понимают дополнительную координацию заряженных или нейтральных частиц на центральном атоме металла. Механизмы протекания данных процессов в значительной степени определяются особенностями формирования сольватного окружения металлопорфиринов в биологических структурах и модельных растворах. В биоструктурах молекулы металлопорфиринов окружены псевдосольватной оболочкой, сформированной за счет универсальных и специфических взаимодействий с гидрофобными и гидрофильными фрагментами аминокислотных остатков белковой части хромопротеинов. Так, Ре(П)протопорфирин, являющийся простетической группой хромопротеинов (гемоглобин, миоглобин, цитохромы, пероксидазы) живых организмов [1], за чет электростатических взаимодействий пропионовых остатков связан с полярными фрагментами белка. При этом центральный атом металла вступает в дополнительное координационное взаимодействие с имидазольным остатком проксимального гистидина [33]. В гемоглобине (рис. 6.5) щестое координационное место остается открытым для взаимодействия с молекулами газообразных веществ (О2, СО, N0) и ионов окислителей (N02, Оз). В цитохромах (рис. 6.5) как пятое, так и шестое координационные места заняты за счет донорно-акцепторного взаимодействия с аминокислотными электронодонорными радикалами (например, гистидина и метионина). В результате проявляется новое свойство металлопорфирина - способность участвовать в легкообратимом окислительновосстановительном процессе переноса электрона, сопровождающемся обратимым изменением степени окисления иона железа Ре " Ре . [c.312]

Третья возможность для обработки результатов при исследовании реакций комплексообразования вытекает из соотнощения, найденного экспериментально [35] [c.138]

Глебов А. Н. Исследование реакций комплексообразования титана (III), ванадия (III) и ванадия (IV) с некоторыми оксикислотами методом ядерной магнитной релаксации. Канд. дисс. Университет, Казань, 1975. [c.218]

Как видно из уравнения (4.4), в случае образований одноядерных комплексов средняя или суммарная скорость миграции металла не зависит от его общего содержания в растворе при условии, что равновесная концентрация лиганда сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет использовать электромиграционный метод для исследования реакции комплексообразования с участием веществ, находящихся в растворе Б состоянии крайнего разбавления, например искусственных радиоактивных элементов, весовые количества которых труднодоступны или создают сильные радиационные эффекты. [c.80]

Исследование реакций комплексообразования в колонке. При сорбции равнозарядных ионов по расположению зон комплексов в хроматограмме можно судить об их относительной прочности. Так, на угольно-диметилглиокси-мовой колонке образуются зоны комплексов меди, никеля, кобальта и железа (П) в порядке уменьшения их сорбируемости. В таком же порядке уменьшается прочность диме-тилглиоксиматных комплексов этих металлов. [c.250]

В последние годы создан ряд новых спектроскопических методов ядерный магнитный резонанс (ЯМР), электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), ядерный квадрупольный резонанс (ЯКР), у-резонансная спектроскопия (ЯГР) и другие. Применение физических методов для исследования комплексообразования в растворах имеет свое особое значение, поскольку эти методы дают качественно иную информацию о состоянии комплексов в растворах, чем физико-химические методы. Наиболее важным моментом является то, что спектроскопические методы позволяют характеризовать разные комплексы одного и того же центрального иона некоторыми спектроскопическими параметрами. Число комплексов может быть определено непосредственно по спектру. Нередко спектр позволяет определить и состав комплекса. Спектроскопические методы дают уникальные сведения и об электронном строении комплексных соединений как в твердом состоянии, так и в растворах. Несмотря на перспективность-и большие возможности, физические методы недостаточно широко используются для исследования реакций комплексообразования в растворах. [c.329]

Исследование реакций комплексообразования. При комплексообразовании в растворе молекулы воды или другого растворителя замещаются на лиганд. При этом изменяются спектры ЭПР, в том числе .-факторы, параметры СТС и ДСТС. В качестве примера в табл. 6.27 приведены -факторы и константы СТС акваиона и комплексных аммиакатов u . Наличие линий, соответствующих каждому комплексу, позволяет обнаружить последовательно образующиеся комплексы [Сп(Н20)б- (NHз),F . [c.301]

Исследование реакций комплексообразования. Исследование комплексообразования в больи1инс1ве случаев проводят по ядрам лиганда, непосредственно связанным с ионом металла ( О, [c.315]

Многие физико-химические методы исследования реакций комплексообразования основйны на определении зависимости изменения специфического свойства одного из компонентов системы, или вступающего в реакцию, или образующегося в результате ее. Например, могут использоваться спектрофотометрические методы в том случае, когда один из компонентов системы имеет характерную, отличную от других компонентов, длину волны поглощения. Это поглощение в области определенной длины волны может быть использовано для измерения количества присутствующего компонента и, таким образом, может быть установлено появление или исчезновение его в системе в результате реакции. [c.124]

При исследовании реакций комплексообразования ванадиевых катализаторов, модифицированных соединениями титана, удалось установить условия перевода системы А1(С2Н5)з—Ti U в гомогенную область с повышением эффективности СПМ [79] по сравнению с аналогичной гетерогенной системой более чем на порядок. [c.123]

При исследовании стехиометрии реакций применяют растворы титруемого вещества и титранта с известной концентрацией. В этом случае энтальпограмма, получаемая при прибавлении титранта, будет давать информацию об эквивалентных мольных количествах реагирующих веществ в эквивалентной точке или точках. Такой метод успешно используется при исследовании реакций комплексообразования. [c.124]

Юстинова Т, Р,, Малявинская О. Н,, Богданов М, И, Полярографическое исследование реакции комплексообразования иона Си+ с 2-метил-1,3-бутадиеном в метаноле. — В сб, Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1982, вып. 17, с, 40—42, [c.72]

Цель третьего этапа исследования реакций комплексообразования в растворах — определить коэффициенты молярного поглощения образующегося комплекса. Эти данные нужны для решения двух вопросов а) получения истинного спектра noli 90 161 [c.161]

Если на первом этапе развития химии комплексных соединений основное внима1ние исследователей было сосредоточено на синтезе и выделении их из растворов в твердом виде, то, начиная с 40-х годов, проводятся обширные исследоеания по изучению термодинамики реакций комплексообразования в растворах, установлению состава соединений в растворах, получение их физико-химических характеристик. После основополагающих работ Я. Бьеррума стали широко исследоваться реакции ступенчатого комплексообразования в растворе и получили развитие расчетные методы. В последние годы центр тяжести исследования реакций комплексообразования переместился в область более глубокого изучения процессов внутри- и внешнесферного, смешанного и поли-ядерного комплексообразования водных и неводных растворов. [c.69]

Работ по спектрофотометрическому исследованию ступенчатого комплексообразования немного [257—261, 265—270]. Аблов и Назарова [257] применили метод соответственных растворов для определения констант устойчивости комплексов меди с пиридином. Щукарев и Лобанова [258] установили, что в спиртовых растворах СоВг2 + ЫВг образуются ионы СоВгу - (0< у< < б), и определили их константы устойчивости. Яцимирский и Малькова [259, 260] изучили систему Си(СНзСОО)г—ЫВг— —СН3СООН. В работе [261] предложен метод дифференциальной спектрофотометрии для исследования реакций комплексообразования. [c.509]

Впервые Бломберген, Парселл, Паунд [21, 22] обратили внимание на исключительно малое влияние на релаксацию протонов ионов [Ре(СЫ)б1 , что было объяснено ими наличием шести групп N вокруг атома железа, увеличивающих расстояние аибольшего сближения парамагнитного иона с протонами. Влияние комплексообразования на эффективность действия парамагнитных ионов в релаксации затем наблюдалась Козыревым и Ривкиндом [36, 37] и Циммерманом [38]. Исследования, проведенные Б. М. Козыревым и А. И. Ривкиндом [36, 37, 39], показали, что в растворах релаксационные характеристики ядер растворителя чувствительны к изменению ближайшего окружения ионов, к реакциям замещения молекул воды, находящихся вблизи иона, другими диамагнитными частицами. Изучение влияния ближайшего окружения на релаксационную эффективность парамагнитной частицы привело [35, 39, 204] к выводу о возможности изучения реакций комплексообразования по изменению Т1 и положило начало развитию нового физико-химического метода исследования реакций комплексообразования в растворах. [c.132]

Хорошо известно, что изменение концентрации растворенного вешества оказывает пренебрежимо малый эффект на его коэффициенты активности, если концентрация этого вещества значительно меньше концентрации фоновой соли. Отсюда следует, что постоянство ионной среды является одним из путей стабилизации величины коэффициентов активности ионов. Поскольку суммарную скорость электромиграции можно измерить при работе с очень малыми концентрациями изучаемого металла, то поддерживать постоянный состав фонового электролита не представляет большого труда. Таким образом, при исследовании реакций комплексообразования электромиграцнонным методом в состав фонового электролита следует вводить в избытке инертную соль щелочного металла, например перхлорат или нитрат. [c.102]