Экспериментальные характеристики и типы электронных переходов

Экспериментальные характеристики и типы электронных переходов [c.290]

Приведенные выше (см. стр. 86) значения поляризуемости этилена и ацетилена совершенно ясно указывают на значительно более легкую поляризуемость зх-электронов по сравнению с сг-электронами. Это в общем согласуется с приведенной в первой главе характеристикой обоих типов связей. Высокая восприимчивость л-электронов еще возрастает при переходе от изолированных двойных связей к ненасыщенным сопряженным системам. В этих случаях молекулярная рефракция, рассчитанная путем суммирования атомных рефракций и инкрементов двойных связей, всегда оказывается меньше экспериментально найденной. Это явление называют экзальтацией молекулярной рефракции. Экзальтация имеет место и пр и сопряжении р-электронов заместителя с я-электронной системой. [c.91]

Неупругое рассеяние электронов и изучение спектра энергетических потерь уже давно привлекают к себе внимание исследователей (см. [212, 213]). Были разработаны соответствующие экспериментальные методики и получен богатый экспериментальный материал. В большинстве этих исследований изучались дифференциальные и полные сечения неупругого рассеяния (в том числе отвечающие отдельным энергетическим переходам), их зависимость от энергии (а для дифференциальных сечений и от угла рассеяния), а также тормозные способности веществ по отношению к электронам и тому подобные характеристики. Важной задачей многих исследований этого типа являлась также экспериментальная проверка различных вариантов теории рассеяния и выяснение природы процесса столкновений микрочастиц. Объектами этих исследований часто служили не слишком сложные атомы (Н, Не), а энергия налетающих электронов в большинстве работ не превышала 1 кЭв. [c.262]

Для интерпретации оптических спектров поглощения необходимо рассматривать переходы между особыми точками валентной полосы и полосы проводимости. Интерпретация рентгеновских эмиссионных спектров требует рассмотрения всей совокупности переходов из состояний валентной полосы на вакансию во внутренней оболочке изучаемого атома. Благодаря правилам отбора для соединений непереходных элементов А" В ", которые в основном здесь рассматриваются, /С-переходы дают представление о распределении плотности. валентных состояний р-типа, а з-переходы — о распределении плотности валентных состояний 5-типа изучаемого атома (гл. 1). Таким образом, рентгеновские спектры дают исключительно детальную картину электронного строения и одна из задач теории заключается в извлечении из этих спектров характеристик, связанных с дисперсными кривыми (к), орбитальными энергиями атомов в соединении и т. д. Сводку экспериментальных данных по соединениям А" В , получен- [c.122]

К простейшим системам с химическими связями принадлежат те молекулы, построение которых из атомов правильно описал еще Авогадро, — это двухатомные молекулы газообразных элементов (На, N2 и т. д.). Самой простой молекулой является система из трех частиц с одной химической связью — молекулярный ион На , состоящий из двух протонов и одного электрона. Прежде чем рассматривать причины устойчивости простых молекул и для того, чтобы понять сущность химической связи в простейших формах ее проявления, следует познакомиться с экспериментальными доказательствами существования энергетических уровней в молекулах. При переходе от атомов к молекулам энергетические характеристики значительно усложняются, так как кроме изменения энергии электронов появляется возможность изменений вращательной и колебательной энергии. Изменения энергии, как правило, накладываются одно на другое, поэтому спектры молекул весьма сложны. Различают приблизительно три типа спектров вращательные в длинноволновой инфракрасной области (500—50 мкм), вращательно-колебательные в коротковолновой инфракрасной области (10—1 мкм) и вращательно-колебательные электронные в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.71]

Интерпретация эмиссионных /( -спектров более сложна, однако они дают наиболее ценные результаты для характеристики химической связи в соединении. Как уже отмечалось, в /СР-спектре Н28 и сульфидов наблюдаются три полосы эмиссии [А,В,С), соответствующие трем типам молекулярных орбиталей (рис. 6, а). При этом самый коротковолновый пик А соответствует переходу электрона с атомной орбитали Ърх, которая вследствие отсутствия перекрытия с атомными орбиталями партнеров не принимает участия в образовании химической связи и почти ие изменяет своего энергетического положения по сравнению с атомом серы. Именно эти электроны ответственны за реакционную способность атома серы в сульфидах, и исследование эмиссионных КР-спектров является в настоящее время единственным экспериментальным методом, позволяющим наблюдать за их состоянием. [c.79]

Типы адсорбционных ппенок. Адсорбционные пленки принято делить на три основных типа мономолекулярные, полимолекулярные (многослойные) и конденсированные (жидкие). При низких температурах адсорбированные молекулы обычно прочно связаны с центром адсорбции. Эти процессы детально исследованы для пластинчатых кристаллов типа графита, BN, alj и Т.Д., на которых легко получить однородные поверхности. При этом часто образуется двумерная пленка, строение которой определяется структурой кристалла-подложки. Примером таких процессов (называемых двумерной конденсацией) может служить адсорбция ксенона Хе на графите, экспериментальные характеристики которой приведены на рис. 4.3, а. Наблюдаемый фазовый переход аналогичен обычным фазовым переходам газ — твердое тело и отличается от них лишь только тем, что при малой степени заполнения поверхности адсорбированные молекулы достаточно прочно связаны с адсорбентом и не переходят в газообразное состояние. Количество адсорбированного ксенона определяли методом оже-спектроскопии и одновременно структуру пленки изучали методом дифракции медленных электронов. На рис. 4.3, б представлены данные по адсорбции криптона на поверхности измельченного КС1 ( уд = 1 м /г). [c.77]