Типы адсорбционных взаимодействий

Типы адсорбционных взаимодействий [c.437]

На рис. 14 показан типичный десорбционный спектр. (Высота пика определяется главным образом количеством частиц, участвующих в данном типе адсорбционного взаимодействия, а разрешение пиков зависит от различия в величинах теплот адсорбции для разных типов адсорбционных центров. Подробнее об этом будет сказано ниже.) [c.101]

Многообразие адсорбционных состояний. Молекулы линейных полимеров в зависимости от вида растворителя (хороший или плохой) в растворах находятся в различных состояниях, что, естественно, приводит к разнообразию типов адсорбционного взаимодействия. Наиболее типичны три состояния (рис. 6.16), соответствующие параллельному и вертикальному положению молекул относительно адсорбирующей поверхности, а также образованию - петель". Такие состояния удобно исследовать экспериментально следующим образом. [c.225]

Типы адсорбционных взаимодействий 415 [c.415]

Если аморфные полимеры находятся в стеклообразном состоянии и температура кристаллических полимеров ниже температуры плавления, взаимодействие между макрочастицами полимеров вначале носит поверхностный характер (по типу адсорбционного взаимодействия), т. е. без взаимопроникновения молекул или их сегментов в соседние частицы. Поскольку эта связь осуществляется между однородными молекулами, подвижность которых резко ограничена, зону контакта можно рассматривать как дефектную структуру по сравнению со структурой в объеме. Возможно, при продолжительном наблюдении, сформируется структура, близкая к структуре полимера в объеме, а прочность контакта достигнет когезионной прочности. [c.91]

Межфазная граница в нефтяных системах может быть двух типов непроницаемой по отношению к ряду растворителей (кристаллиты карбенов и карбоидов) и частично проницаемой (ассоциаты). В первом случае на межфазной границе образуется адсорбционный слой, непосредственно примыкающий к кристаллиту, и граничный (поверхностный) слой, включающий в себя адсорбционный, свойства которого в результате влияния поля поверхностных сил отличаются от объемного слоя. При рассмотрении нефтяных смесей с дисперсной фазой в виде ассоциатов следует, по-видимому, считать, что сольватный слой на границе раздела фаз возникает как результат адсорбционного взаимодействия и локальной диффузии ее компонентов, что обусловлено их различной склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. [c.32]

При адсорбции на поверхности силикатного и алюмосиликат-ного типа значительный вклад в адсорбционное взаимодействие может внести образование водородной связи между адсорбатом и адсорбентом, например при адсорбции Н2О на силикагеле [c.128]

При адсорбции на поверхности силикатного и алюмосили-катного типа значительный вклад в адсорбционное взаимодействие может внести образование водородной связи между адсорбатом и адсорбентом, когда один из протонов делится между ионом кислорода воды и анионом твердого тела. Эта связь, предсказанная еще Вернером (считавшим водород координационно-двухвалентным атомом), проявляется, например, при адсорбции НаО на силикагеле [c.149]

Основные трудности при использовании содержания связанного эластомера для оценки взаимодействия эластомера с наполнителем заключаются в нестабильности и невоспроизводимости этого показателя, недостаточной информации о зависимости содержания связанного эластомера от типа растворителя и условий экстракции, а также о характере взаимодействия активного наполнителя с различными эластомерами. Еще одна трудность - в распознании сильных химических связей между эластомером и наполнителем и физических адсорбционных взаимодействий. [c.478]

Одной из основных характеристик адсорбентов и адсорбционных взаимодействий является изотерма адсорбции. Брунауэром выделены пять основных типов изотерм адсорбции. Вид изотермы связан с пористой структурой адсорбента (см. 14.1). [c.43]

Адсорбционное взаимодействие полимерных молекул с поверхностью, которое имеет место в наполненных системах, можно рассматривать как процесс, приводящий к перераспределению межмолекулярных связей в системе и к образованию дополнительных узлов физической структурной сетки вследствие взаимодействия сегментов с поверхностью. Образование дополнительных узлов должно снижать молекулярную подвижность как результат структурирования системы. Можно ожидать, что в зависимости от условий получения наполненного полимера и типа взаимодействия цепей с поверхностью число дополнительных узлов будет различно, а следовательно, и свойства поверхностного слоя полимера также будут отличаться. Первым актом образования поверхностной пленки (лакового покрытия, клеевого соединения и т. п.) является адсорбция молекул полимера поверхностью. В зависимости от характера адсорбции и формы цепей в расплаве или растворе свойства поверхностных слоев будут различными. [c.156]

Большое значение для усиления имеет химическая модификация поверхности наполнителей, изменяющая их природу [465, 466]. Так, было установлено, что на процесс адсорбции молекул полимера на поверхности частиц наполнителем существенно влияет ее модифицирование поверхностно-активными веществами. Ориентированный адсорбционный слой модификатора, возникший на поверхности частиц, влияя на природу поверхности, изменяет характер адсорбционного взаимодействия, который зависит от типа связи модификатора с поверхностью. Путем подбора модификатора и степени насыщения им поверхности наполнителей можно регулировать природу связей на границе раздела, адсорбционное взаимодействие и тем самым свойства наполненных полимеров. [c.254]

В программу конференции не входили также темы по собственно химической адсорбции и хемосорбции. Адсорбционные взаимодействия подобного типа обсуждались только в аспекте рассмотрения границ между физической и химической адсорбцией. [c.9]

Специфичность адсорбционного взаимодействия определяется типом углеродного материала и химической природой адсорбируемого вещества. Адсорбция катионов металлов при потенциа- [c.203]

Элюентную адсорбционную хроматографию на силикагеле применяют для исследования олигомеров преимущественно 1-го и 3-го типов со след. РФГ —ОН, —СООН, — Es=N, —8Н. В основе метода лежит специфич. адсорбционное взаимодействие РФГ с силикагелем, что позволяет разделять олигомеры близких мол. масс по содержанию в них РФГ. [c.406]

В связи с существованием на поверхности кремнеземов двух типов гидроксильных групп — свободных и связанных, т. е. взаимодействующих друг с другом с образованием водородной связи (см. главу IV), возник вопрос об установлении степени участия этих групп в адсорбционном взаимодействии. Изучение участия связанных гидроксильных групп в адсорбционном взаимодействии затруднено вследствие размытия соответствующей им полосы поглощения и возможного наложения на нее полосы поглощения возмущенных адсорбирующимися молекулами гидроксильных групп. [c.154]

Возможно, что часть адсорбированных молекул взаимодействует со свободными, в то время как другая часть взаимодействует со связанными поверхностными гидроксильными группами. Соотношение количеств таких групп, участвующих во взаимодействии с адсорбированными молекулами данного вещества,, может также изменяться с изменением величины заполнения поверхности. Наиболее полную информацию о степени участия-поверхностных гидроксильных групп различного типа во взаимодействии с адсорбирующимися молекулами можно получить, проводя совместные спектральные и адсорбционные исследования-в одних и тех же условиях. В этом случае удается установить связь между количеством адсорбированных молекул и числом гидроксильных групп, участвующих во взаимодействии. [c.159]

Однако этот вопрос не может быть успешно решен без глубокого изучения сущности явлений, происходящих при взаимодействии присадок различных типов с материалом ф. т. о. масла. К сожалению, имеющиеся в литературе данные [2, 3, 4] не могут быть признаны исчерпывающими для установления влияния эксплуатационных и конструктивных факторов на процесс извлечения присадок из масла. Кроме того, в указанных работах в основном исследовались присадки и фильтры, не применяющиеся в настоящее время. В данном сообщении изложены результаты исследования адсорбционного взаимодействия широко распространенной присадки СВ-З с отечественными ф. т. о. [c.265]

Ути два примера, показывающие, как можно использовать данные о теплотах адсорбции для решения вопроса о типе адсорбционного взаимодействия, напоминают некоторые практические соображения, высказанные нами ранее при первом обсуждении основных различий между физической адсорбцией и хемосорбцией (разд. 2.1.1). Используя подход, во многих отношениях сходный с тем, который применяли Гейл и др. [211], Хшие [227, 228] показал, что при адсорбции аммиака на алюмосиликатных катализаторах крекинга протоны поверхности катализатора соединяются с молекулами аммиака, образуя в адсорбционной фазе ионы КЩ. А это значит, что при взаимодействии аммиака, имеющего свойства основания, с кислотными центрами [229—231] на поверхности катализатора образуется соль. Анализируя форму кривой, выражающей зависимость АН от 0, Хшие [227] пришел также к выводу, что кислотные центры Льюиса (которые являются акцепторами электронов) соединяются с аммиаком и что поверхностные гидроксильные группы образуют с ним водородные связи. [c.106]

Описанные выше, а также упрощенные, например, учитывающие только один тип адсорбционного взаимодействия сорбата с сорбентом методы определения реального механизма удерживания для данной исследуемой системы (сорбат — НЖФ — ТН) были ь дальнейшем успешно использованы многими исследователями при изучении конкретных газохромато1 рафических систем [90—100]. Однако в большинстве работ вклады адсорбции в обндий удерживаемый объем определяли суммарно, причем обычно использовали одну из следующих форм уравнения (1.42), которую можно получить и . этого уравнения, разделив обе его части на объем НЖФ в колонке [c.27]

С целью выяснения степени участия в адсорбционном взаимодействии свободных и связанных гидроксильных групп адсорбента с помощью метода инфракрасной спектросздпии исследовалась адсорбция сульфидов, типа содержащихся в нефтях, на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности коем-незема. [c.142]

Из растворов электролитов происходит адсорбция ионов, вызываемая не только неспецифическими (адсорбционными) взаимодействиями, но и электростатическими (кулоновскими) силами. Электролиты адсорбируются только на таких поверхностях, которые содерлсат или ионы (гетерополярные поверхности), или функциональные группы, способные к ионизации. Примером такого типа адсорбентов служит окисленный активный уголь, на поверхности которого имеются карбоксильные группы. Восстановленный уголь не адсорбирует электролиты, которые ведут себя в этом случае как поверхностно-инактивные вещества. [c.228]

По своему существу аффинная хроматография — это особый тип адсорбционной хроматографии. В отличие от того, что было описано в гл. 6, адсорбция здесь осуществляется за счет биоспецифп-ческого взаимодействия между молекулами, закрепленными на матрице, т. е. связанными в неподвижной фазе, и комплементарными к ним молекулами, подлежащими очистке или фракционированию, поступающими, а затем элюируемыми с подвижной фазой. Биоспеци-фическое взаимодействие отличается исключительной избирательностью, а зачастую и очень высокой степенью сродства между партнерами. Оно лежит в основе множества строго детерминированных процессов, протекающих в организме. В качестве примеров можно назвать взаимодействия между ферментами и их субстратами, кофакторами или ингибиторами, между гормонами и их рецепторами, между антигенами и специфическими для них антителами, между нуклеиновыми кислотами и специфическими белками, связывающимися с ними в процессе осуществления своих функций (полимераза.мп, нуклеазами, гистонами, регуляторными белками), а также между самими нуклеиновыми кислотами-матрицами и продуктами их транскрипции. Наконец, многие малые молекулы (витамины, жирные кнслоты и др.) специфически связываются со специальными транспортными белками. [c.339]

Основная идея МЕАЦ состоит в том, что молекула хроматографи-руе гого вещества взаимодействует одновременно со всеми типами адсорбционных центров на поверхности сорбента и поэтому вытесняется одновременно всеми компонентами многокомпонентной подвижной фазы, т.е. этот процесс описывается уравнением [c.23]

Экспериментальные данные, полученные для ряда других систем, позволяют в общем виде описать морфологическую структуру переходного слоя следующим образом [402]. В области контакта двух полимеров наблюдаются морфологические изменения двух типов. Для первого характерным является наличие граничной поверхности и двух слоев по обе стороны от нее. Для второго типа изменений Характерно присутствие одного переходного слоя, ограниченного с двух сторон. Наблюдаемые результаты можно объяснить, исходя из адсорбционных представлений и ограничивающего влияния поверхности наполнителя на процессы структурообразования. При началь1юм контакте двух фаз при формировании смеси адсорбционное взаимодействие макромолекул на межфазной границе приводит к подавлению процессов структурообразования вблизи граничной поверхности. В рассматриваемом случае такое влияние распространяется по обе стороны от граничной поверхности, т. е. каждый полимерный компонент препятствует структу-рообразованию в граничащей, с ним области второго полимерного компонента. В этом случае область между двумя полимерными фазами может рассматриваться, как состоящая из двух контактирующих друг с другом граничных слоев, причем морфологические характеристики каждого одно-"""но лн и ел"яТпУлГе1. о"Гм7т рг е1 КОМПОНеНТНОГО ГраНИЧНОГО СЛОЯ [c.210]

Обнаружен ионный обмен между катионами твердой фазы и полиэлектролита, а также анионный обмен между анионами сорбента и полимера. Влияние конформации молекул сорбента на величину адсорбции с переходом глобулярного типа надмолекулярной структуры полимера в фибриллярный выражается в увеличении адсорбции. Адсорбция ПАВ частицами дисперсной фазы из разбавленных растворов, где вероятность столкновения молекул растворенного вещества мала, отличается от адсорбции из концентрированных растворов. В обоих случаях общим служит наличие индукционного периода адсорбции из растворов. Установлено, что чем гидрофильнее сорбент, тем больше этот период. Это обусловлено тем, что адсорбционное взаимодействие в системе твердая фаза — вода — ПАВ начинается после завершения смачивания водой поверхности частиц твердой фазы и формирования гидратного слоя. Таким образом, адсорбционные взаимодействие в данном рассматриваемом случае осуществляется через молекулы воды [19]. По-видимому, этот механизм адсорбции является общим, так как обнаруживается увеличение адсорбции полярных молекул из неполярной среды с ростом количества предсорбированной [c.199]

Ю. А. Зарифьянц (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, физический факультет). Теоретическое рассмотрение адсорбционного взаимодействия исходит из наличия термодинамического равновесия в системе адсорбент — адсорбат. При этом считается естественным, что электронный ансамбль диэлектрика или полупроводника также находится в тепловом равновесии с решеткой. Однако в реальных кристаллах очень важную роль играют также неравновесные процессы, связанные с отклонением концентрации свободных носителей от равновесной за счет тепловых флуктуаций или под действием внешнего возбуждения (света, электрического поля и т. д.). В обоих случаях образуется пара электрон — дырка, которая странствует но решетке до тех нор, пока не происходит их рекомбинация на каком-нибудь центре, обладающем достаточной вероятностью захвата обоих типов носителей. Выделяющаяся при этом энергия либо передается решетке, либо уносится фотоном. [c.110]

Эта статья представляет собой обзор некоторых специфических эффектов при физической адсорбции, которыми автор особенно интересовался. Есть основания полагать, что по данным аспектам адсорбции опубликованный материал охвачен достаточно полно, однако отмечены не все известные специфические эффекты, имеющие место при адсорбции. Некоторое удивление может вызвать заглавие статьи, так как существует точка зрения [1], согласно которой физическая адсорбция по своей природе является в основном неспецифической, особенно когда в качестве адсорбатов используются неполярные газы. Однако ниже будет показано, что это является чрезмерным упрощением процесса и что специфичность щироко преобладает в физической адсорбции, хотя она и не так выражена, как в хемосорбции. Общий обзор по физической адсорбции уже был дан в этой серии сборников де Буром [2] по ряду специальных вопросов, которые здесь не рассматриваются, можно рекомендовать работы Кембола [3], Хилла [4] и Хелси [5]. В настоящей статье описаны явления возмущений, возникающих при физической адсорбции. Часть II посвящена аналогичным процессам в твердых адсорбентах. В части III рассмотрены другие вопросы адсорбционного взаимодействия, а именно изменения, которые возникают в самих адсорбированных молекулах. Наконец, в части IV описываются системы, для которых были измерены оба типа возмущений. [c.253]

Рассмотренные закономерности адсорбции на микропористых адсорбентах полностью применимы и к адсорбции на цеолитах. Отличия заключаются лишь в том, что наличие катионов в адсорбционном пространстве микропор цеолитов увеличивает роль электростатической составляющей в общем адсорбционном взаимодействии, т. е. ее величина, с одной стороны, определяется природой молекул адсорбата, а с другой — типом цеолита. Так, например, при адсорбции предельных углеводородов на цеолите Е, эрионите и мордените роль электростатического взаимодействия не является определяющей. Вследствие этого адсорбция газов и паров на данных цеолитах с относительно небольшим числом адсорбционных центров по своему характеру не отличается от адсорбции на активных углях с наиболее мелкими микроиорами [14]. Напротив, при адсорбции молекул с неравномерным распределением электронной плотности (молекулы дипольные, квадрупольные, а также с кратными связями) или сильно поляризующихся на [c.238]

В принципе нетрудно установить определенное соответствие между типом неоднородности и эквивалентным ему типом силовых взаимодействий. Для адсорбционных равновесий эта задача недавно успешно разрешена Воль-кенштейном . Это делает весьма актуальным нахождение критериев и методов, позволяющих отличить неоднородность от отталкивания. Существенное значение при этом имеет область заполне- [c.95]

В работе по созданию рецептур эмалей на новых органических пигментах использованы ноше технологические методы исследований комплекса специфических свойств этих пигментов, в частности, весовой и визуальный способы оценки адсорбционного взаимодействия органического пигмента с различными типами связугадих в присутствии неорганического пигмента (например, двуокиси титана). При этом исследованы свойства голубых фталоцианиновых пигментов, имеющих различную поверхностную обработку. Проведенные исследования позволили установить, что характер адсорбционных процессов, происходящих в суспензии (эмали), содержащей тот или иной органи-чесгай пигмент, влияет на процесс формирования по1фытия и, следовательно, на его физико-механические и защитные свойства. Уста- [c.139]

Поэтому с наибольшим успехом предотвратить образование нерастворимых продуктов в топливе можно, добавляя присадки особого типа — диспергенты, которые выполняют в окисляющейся системе функции защитных коллоидов или пептизаторов. Защитными коллоидами для растворов в углеводородной среде могут быть все поверхностно-активные вещества дифильной структуры [78] спирты, жирные кислоты и их соли, фенолы и их соли, амины и др. Дехютвие защитных коллоидов тем сильнее, чем длиннее углеводородная цепь при данной полярной группе. Защитное действие лиофильных (в данном случае олеофильных) коллоидов по отношению к лиофобным (в данном случае олеофобным) объясняется адсорбционным взаимодействием между их частицами. При этом очень важна концентрация добавляемого защитного коллоида. [c.170]

При уменьшении содержания в элюенте адсорбционно-активного компонента увеличивается адсорбционное взаимодействие полимера с адсорбентом, и поровое пространство становится болое доступным для макромолекул большой М. Постепенно молекулярно-ситовая зависимость Я (М), для к-рой характерно увеличение Л при повышении М, нереходит в. зависимость адсорбционного типа, когда с увеличением М полимера nf падает. Т. обр., при адсорбции макромолекул на пористом адсорбенте молекулярно-ситовый эффект и адсорбция внутри нор, взаимно влияя друг на друга, представляют две стороны единого хроматографич. процесса. [c.422]

При исследовании адсорбции цеолитами спектральными методами возникает необходимость, как и в более простом случае адсорбции на поверхности чистых кремнеземов, нахождения структурных элементов как в самом цеолите, так и в адсорбиру-юшейся молекуле, изменение спектра которых в процессе адсорбции давало бы информацию о природе адсорбционного взаимодействия. В соответствии с этим материал по спектральному исследованию адсорбции цеолитами сгруппирован в двух главах. В этой главе рассмотрены работы по исследованию спектров самого кристаллического каркаса цеолитов и влияния на эти спектры типа решетки, соотношения между кремнием и алюминием в скелете цеолита, типа обменных катионов и степени декатио-нирования, а также работы по спектральному исследованию кислотных свойств цеолитов. В следующей главе рассмотрены работы по исследованию спектров различных рядов адсорбированных цеолитами молекул, имеющих связи или функциональные группы, способные к специфическому взаимодействию с цеолитом. [c.340]

Относительно природы активных центров и соответствующих адсорбционных взаимодействий на поверхности окиси алюминия были сделаны различные предположения. При нагревании гидратированной окиси алюминия выше 400°С гидроксильные группы постепенно удаляются, но noBepxHO THbte гидроксильные группы не исчезают полностью даже при нагревании под вакуумом при SOO-IOOO . Тем не менее хроматографическая активность с увеличением температуры активации вплоть до НОО С возрастает. Это считается доказательством того, что поверхностные гидроксильные группы в адсорбции на окиси алюминия важной роли не играют в случае силикагеля наблюдается обратное. Снайдер /2/ различает три типа адсорбционных центров [c.78]