Кинетика простых реакций

В первой части книги рассматриваются вопросы формальной кинетики простых реакций (порядок реакции, константа скорости, кинетические уравнения различных порядков), математические характеристики сложных кинетических систем и экспериментальные характеристики простых и сложных кинетических систем. Вторая часть имеет вспомогательный характер — она посвящена статистическим методам, применяемым к системам из большого числа частиц при равновесии. В третьей — рассматриваются вопросы кинетики гомогенных реакций в газах (реакции мономолекулярные, бимолекулярные, тримолекулярные, сложные реакции в газовой фазе взрывные процессы и процессы горения). Четвертая, последняя, часть посвящена реакциям в конденсированной фазе (кислотно-основной катализ, реакции окисления-восстановления, радикальная полимеризация, гетерогенный катализ). [c.4]

На основе положений формальной кинетики, метода переходного состояния и законов термодинамики были получены уравнения, описывающие закономерности кинетики простейших реакций. В кинетические уравнения входят константы гетерогенно-каталитических реакций, характеризующие процессы, которые протекают на поверхности, константа равновесия хемосорбционного процесса /Сад и предельное значение адсорбции (Г ), константа скорости химического акта (/гуд), а также константы, характеризующие процессы массопереноса (О, р и р). Теория каталитического процесса, протекающего на поверхности катализатора, должна раскрывать зависимость и куц от строения и свойств катализатора и реагирующих молекул. Проблема эта очень сложная и далеко еще не решенная. [c.654]

Сложными называются реакции, общее кинетическое уравнение которых в отличие от кинетического уравнения простых реакций содержит несколько констант скоростей. К сложным реакциям относятся обратимые, параллельные, последовательные, сопряженные, цепные и другие реакции. Теория всех этих реакций основана на положении, что при протекании в системе одновременно нескольких реакций каждая из них проходит самостоятельно и к каждой из них в отдельности применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.147]

Формальная кинетика параллельных и последовательных реакций является, естественно, более сложной, чем кинетика простых реакций. Рассмотрим, например, конкурирующие реакции [c.36]

В целом во второй половине XIX - начале XX века были заложены основы кинетики как раздела химии, изучающего скорости химических реакций в зависимости от условий и природы реагентов. В этот период были сформулированы два основных закона химической кинетики, получены формулы, описывающие кинетику простых реакций, обнаружены сложные реакции, введены такие важные в кинетике понятия, как константа скорости реакции, энергия активации, промежуточный продукт, сопряженные реакции. В первой половине XX века кинетика развивалась по нескольким направлениям. Во-первых, изучали простые газофазные реакции, разрабатывали их теорию (теория соударений, теория абсолютных скоростей реакций). Во-вторых, были открыты и изучены разнообразные цепные реакции, сначала в газовой фазе, затем в растворах. В-третьих, интенсивно исследовали разнообразные органические реакции в растворах. В-четвертых, широкое распространение получили корреляционные соотношения в кинетике. [c.20]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ УРАВНЕНИИ КИНЕТИКИ ПРОСТЫХ РЕАКЦИИ [c.256]

В последнее время все большее распространение получает импульсный метод исследования гетерогенно-каталитических реакций [3]. Он имеет существенные преимущества в отношении быстроты эксперимента и малого количества реагентов для исследования. Однако ввиду нестационарности условий опыта и математической сложности явлений в эксперименте этот метод пригоден только для исследования кинетики простейших реакций. Гораздо в большей степени преимущества этого метода реализуются в исследованиях по подбору катализаторов. [c.403]

XII. 4. КИНЕТИКА ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ [c.710]

Уравнения формальной кинетики простых реакций [c.15]

В уравнениях кинетики простых реакций неизвестными параметрами являются порядки Vi по отдельным веществам i, предэкспоненциальный множитель ko и энергия активации Е. Число реагентов в простой реакции обычно не превышает трех и уравнение кинетики может быть записано а такой форме [c.256]

В инженерных исследованиях кинетики простых реакций часто пользуются следующим приемом. Вначале по результатам специально поставленных экспериментов находят величины порядков реакций VI, У2, vз. Затем при известных VI, V2, vз нетрудно определить и константу скорости к Т). Рассмотрим эти две задачи. [c.261]

В кинетике простых реакций наиболее важны реакции первого, второго и третьего порядков. Простые реакции более высокого порядка практически неосуществимы из-за чрезвычайно малой вероятности одновременного соударения четырех или более молекул. [c.333]

КИНЕТИКА ПРОСТЫХ РЕАКЦИЙ. [c.9]

Влияние постоянного заряда на кинетику простых реакций в али [c.9]

Сложные реакции. Кинетика сложных реакций, состоящих из двух или большего числа простых реакций, в той или иной форме связанных между собой, зависит от формы связи между этими реакциями и от соотношения их скоростей. Типичными Пи форме такой связи являются реакции параллельные, последовательные (консекутивные), сопряженные и обратимые. Теория этих реакций основывается на положении, что при протекании в системе одновременно нескольких реакций каждая из них происходит самостоятельно и к каждой из шх в отдельности применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.460]

Влияние постоянного заряда на кинетику простых реакций в алифатическом ряду [c.264]

Измерение дифференциальной скорости реакции является наиболее подходящим методом для изучения кинетики простых реакций, когда продукты химического превращения поддаются точному анализу и не имеет место образование сложных продуктов побочных реакций. [c.183]

Поскольку мы находимся в самом начале разработки теории строения реакций, то формальный метод здесь должен сыграть ту же роль, какую он в свое время сыграл в классической теории строения соединений. Естественно начать с самых простых реакционных структур — с дублетных реакций. Однако мы имеем некоторое принципиальное различие в роли сложных структур в обоих случаях. В случае соединений наиболее сложные структуры являются СТОЛЬ же вероятными, как и простые, а для изучения первые представляют наибольший интерес в случае реакций простые структуры, безусловно, имеют большую вероятность существования. Действительно, как учит кинетика, простые реакции встречаются гораздо чаще, чем сложные. [c.200]

Достаточно общую математическую модель процесса микробиологического синтеза антибиотиков предложил В. М. Фишман [123]. Преобразовав уравнение Моно, а также использовав принципы формальной химической кинетики простых реакций, автор предложил систему уравнений, описывающих скорости процессов роста биомассы, убыли субстрата в питательной среде, накопления ингибирующих рост популяции продуктов метаболизма, а также выделения антибиотика в культуральную жидкость [c.86]

Подбор уравнений кинетики простых реакций [c.409]

При необратимых последовательных реакциях наиболее просто найти кинетическое уравнение и его параметры для первой стадии процесса, так как расходование вещества А подчиняется кинетике простой реакции, подробно рассмотренной ранее. При обратимости процесса и в случае последовательно-параллельных реакций решение дифференциальных уравнений даже для первой стадии нередко затруднительно, так как текущие концентрации (парциальные давления) реагентов оказываются функциями концентраций других продуктов последовательного превращения. Это еще более относится к кинетике второй и последующих стадий реакции. Поэтому в общем случае при интегральной обработке данных эксперимента следует прибегать к вычислительной технике или же использовать дифференциальные методы исследования и обработки. Далее даны интегральный анализ только простейших систем последовательных реакций (из которого можно, тем не менее, сделать ряд общих выводов) и дифференциальный метод их исследования. [c.363]

Несмотря на значительное число обзоров и книг, в которых так или иначе рассматриваются дефекты кристаллической решетки ионного кристалла (1—18), предлагаемая вниманию читателя монография может оказаться полезной в первую очередь для уяснения экспериментальных возможностей решения ряда принципиально важных задач науки о твердом теле с использованием метода меченых атомов и радиоактивных излучений. Рассмотренные в ней примеры взяты в значительной мере из работ автора, что объясняется лучшим знанием и пониманием смысла и методики собственных исследований. Главную задачу этого обзора мы видим не столько в изложении ряда результатов, тем более, что некоторые из них вряд ли являются окончательными и бесспорными, сколько в привлечении интереса возможно более широкого круга лиц, в первую очередь студентов, аспирантов и молодых научных работников — физиков и химиков — к тем широким возможностям, которые предоставляют изотопные методы при изучении ионных процессов в кристаллах, установлении форм существования примесей в твердых телах, исследовании кинетики простейших реакций обмена в гетерогенных системах и т. п. При этом нельзя отказаться от результатов, полученных рядом релаксационных, радиочастот- [c.7]

Сложные химические реакции в отношении кинетики определяются двумя или большим числом простых реакций, в той или иной форме связанных между собой. При разработке теории сложных реакций принимается, что в системе протекает одновременно несколько простых реакций, каждая из которых осуществляется самостоятельно, и для них применимы уравнения кинетики простых реакций. [c.7]

Р1терационные методы определения параметров уравнения кинетики простой реакции трудоемки, связаны с необходимостью со- [c.260]

При проведении кинетического эксперимента в периодическом реакторе (см. рис. 33—35) и в специальных установках для исследования кинетики простых реакций (см. рис. 46—48) важно правильно зафиксировать нулевую (начальн то) точку отсчета времени. При иссчедовании реакций в растворах обычно термоетатируют осн(шную массу исходных реагентов в условиях, когда реакция не идет (без катализатора или в отсутствие одного из реагентов). [c.85]

Лейдлер дал перечень [37] других методов, при помощи которых можно решить, выполняются ли условия Михаэлиса, т. е. соотношение кз < 2- По-видимому, это условие соблюдается для многих изученных систем, а обратное условие кз > к ) справедливо только для разложения перекиси водорода в присутствии каталазы, окисления некоторых акцепторов перекисью водорода в присутствии пероксидазы (эти реакции являются строго бимолекулярными, протекающими по схеме П, стр. 128), но, как будет показано позже, их кинетика весьма схожа с кинетикой простых реакций с участием одного субстрата, причем кз заменяется на з [Н202]),и некоторых реакций гидролиза в присутствии карбо-ксипептидазы. [c.121]

В качестве примера рассл10трим кинетику простейшей реакции А = В (например, изомеризации) в области средних заполнений поверхности, представив эту реакцию идущей через стадии по схеме (IV.30) [c.187]

Аналогичные соображения можно высказать относительно реакций присоединения спиртов к альдегидамЯСНО- -Я ОН ч=ьКСН(ОН)ОК, в результате которых образуются полуаце-тали. Однако кинетика простых реакций данного типа почти [c.220]

Последующая обработка опытов для уравнений с одной неизвестной константой может проводиться двумя способами. Если предполагается, что кинетика простой реакции описывается уравнением г=ШС,"г с неизвестными порядками реакции, то его логарифмируют и преобразуют в линейный многочлен lgr= = 1 й+Пд Ig Са+..., по которому линейным МНК находят gk и щ. При наличии в правой части логарифмической формы уравнения только двух членов (lgr = Ige-f A Ig Сд) возможна линеаризация опытов на графике Igr — Ig A с предварительной оценкой значений Ig и Пл, но с последующим их [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология