Алканы крекинг термический

Экспериментальные данные по составу продуктов термического распада алканов хорошо объясняются радикально-цепным механизмом реакции. Крекинг бутана, налример, можно представить следующей схемой. [c.227]

СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О КИНЕТИКЕ И МЕХАНИЗМЕ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА АЛКАНОВ 1. Общие представления о механизме термического распада алканов [c.13]

Степухович А. Д. Кинетика и механизм термического крекинга алканов. Саратов, Изд-во СГУ, 1965. 472 с. [c.265]

При первом способе часть молекул алканов подвергается термическому крекингу. Образующиеся алкены отрывают протоны от катализатора и превращаются в карбкатионы [c.216]

КИНЕТИКА и МЕХАНИЗМ ТЕРМИЧЕСКОГО КРЕКИНГА АЛКАНОВ [c.1]

Смесь цикланов и алканов Бензины термического и других видов крекинга [c.94]

Существует две группы процессов получения непредельных соединений процессы, в которых они являются побочными продуктами, и специальные, направленные на их максимальную выработку. К первой группе относятся термический и каталитический крекинг, термический риформинг и коксование нефтяных остатков, основное назначение которых - производство топлив и нефтяного кокса. Вторая фуппа включает пиролиз, полимеризацию низкомолекулярных алкенов, дегидрирование алканов и синтез высших алкенов в присутствии металлорганических катализаторов. [c.40]

При неглубоком крекинге, в условиях, когда можно пренебречь вторичными реакциями полимеризации, ароматизации и др., а также влиянием продуктов крекинга на его течение, радикально-цепной процесс более прост и включает реакции зарождения радикалов, взаимодействия их с молекулами алканов и распада сложных радикалов — реакция развития цепей, составляющих цепной цикл, и, наконец, реакции обрыва цепей путем рекомбинации радикалов или захвата их стенками. Совокупность выще перечисленных реакций составляет основу первичного процесса термического радикально-цепного распада алканов. [c.5]

Цель каталитического риформинга бензинов первичной перегонки, получаемых из неочищенной нефти, или бензинов термического крекинга заключается в повышении их октанового числа. Бензины, полученные путем каталитического риформинга, имеют почти удвоенное октановое число по сравнению с алканами (предельными углеводородами нормального строения). Между содержанием ароматических углеводородов в бензинах каталитического риформинга и октановым числом существует прямая связь. [c.272]

При деструкции алифатических цепей углеводородов III и IV могут образовываться дополнительные количества различных изопреноидных алканов. Наличие длинных алифатических цепей нормального и изопреноидного типа строения доказывается термическим крекингом высокомолекулярных нефтяных цикланов. Соответствующий материал будет изложен в главе 6. [c.94]

Часть молекул алканов подвергается вначале термическому крекингу. Образующиеся олефины присоединяют протоны, находящиеся на катализаторе, и превращаю"ся в карбкатионы [c.245]

Монография посвящена проблеме торможения и инициирования реакций термического крекинга алканов различными ингибиторами и инициаторами. В ней рассмотрены современные представления о механизме термического крекинга и действия ингибиторов в заторможенном и инициированном (или ускоренном) крекинге. , [c.2]

Изучение реакций термического крекинга предельных углеводородов имеет большое научное и практическое значение. Реакции термического распада алканов —путь к получению различных классов непредельных углеводородов, составляющих основу для большого химического синтеза самых разнообразных продуктов (спиртов, альдегидов, кислот, галоидопроизводных, полимеров, пластиков и т. д.). С другой стороны, пиролиз, или крекинг-процесс, является в настоящее время основным промышленным методом химической переработки нефтяных продуктов и газов с целью получения жидкого топлива и непредельных углеводородов, а термический крекинг — одной из распространенных форм этого метода. [c.3]

Термическому распаду индивидуальных углеводородов и отдельных фракций нефтяных погонов посвящено более тысячи работ, и число их продолжает расти. В этом нашло отражение стремление исследователей разрешить круг научных вопросов, связанных с проблемой крекинга алканов, и воз- [c.3]

За последние три десятилетия в результате систематического изучения кинетики и термодинамики реакций крекинга отечественные и зарубежные исследователи накопили обширные данные, позволяющие ближе подойти к решению указанной задачи. Наиболее важным результатом изучения проблемы термического крекинга явилось, по нашему мнению, изменение наших представлений о сущности термического крекинга. Господствовавший в конце двадцатых годов взгляд на крекинг алканов как на процесс независимого сосуществования нескольких параллельных реакций, протекающих по молекулярному механизму, уступил место представлению о термическом крекинге как сложном многостадийном, но едином радикально-цепном процессе, в котором часто молекулярные реакции играют уже второстепенную роль. [c.4]

Во второй главе дан обзор существующих данных о составе продуктов термического крекинга индивидуальных газообразных алканов. Наряду с этим приведены результаты исследований автора и сотрудников по изучению зависимости состава продуктов термического крекинга газообразных алканов от температуры, давления и глубины разложения, которые позволяют сделать заключение о самотормозящемся характере распада, существовании предела самоторможения, остаточной радикально-цепной реакции на пределе самоторможения, усилении реакции деметанизации с увеличением глубины разложения и реакций изомеризации радикалов,, обусловливающих наблюдаемые изменения в составе продуктов. [c.9]

Во второй части монографии будут подробно рассмотрены вопросы влияния тормозящего и инициирующего действия добавок различной химической природы на термический крекинг алканов в различных условиях, кинетические закономерности этого воздействия и связь инициирующего и тормозящего действия с химическим строением добавок, а также наиболее вероятный механизм их действия. На основе этих материалов осуществляется вариант построения единой теории инициирующего и тормозящего действия некоторых добавок определенного строения на распад алканов. [c.12]

В рамках органической химии представления о том, как происходит термический крекинг алканов или других соединений углерода, начали развиваться задолго до того, как -появились исследования термического крекинга, так как сама химическая кинетика я вляется продуктом более позднего развития. Эти представления опирались на сведения о химическом составе продуктов крекинга различных соединений, получаемых путем химического анализа газов и жидких продуктов крекинга. Естественно, что с накоплением таких экспериментальных данных должно было начаться изучение проблемы крекинга. Только в тридцатых годах стало очевидным для исследователей, что для суждения о механизме крекинг-процесса необходимы точные опыты по изучению скорости распада, и появляются первые исследования по кинетике крекинга. К этому времени развитие экспериментальных методов изучения скоростей реакций достигло надлежащей высоты и стала возможной постановка кинетических опытов с точным учетом условий их. [c.16]

Ранние исследования по кинетике термического крекинга алканов [c.19]

На основании этого в научной литературе 40-х годов термический крекинг алканов было принято классифицировать как гомогенный химический процесс первого порядка. Соответственно этому механизм термического распада алканов интерпретировали как одностадийный распад молекулы до конечных продуктов, при котором разрыв и перегруппировка связей происходит практически одновременно. Как реакция первого порядка, распад алканов должен подчиняться общей концепции мономолекулярных реакций, согласно которой величина мономолекулярной постоянной с понижением давления должна уменьшаться, поскольку при этом нарушается равновесие между процессами активации и дезактивации молекул при столкновениях [23]. [c.20]

В новом туре исследований реакций термического крекинга алканов, предпринятых в Советском Союзе в сороковых 2й [c.28]

Полученные результаты подтверждают вывод о- том, что скорость инициирования радикалов почти не зависит от размера и формы молекул (начиная с пропана), который был сделан на основе экспериментальных исследований [352]. Действительно, константы скорости реакции распада алканов увеличиваются с усложнением диссоциирующего алкана лишь до некоторого предельного значения порядка 10 сек-К Таким образом, скорость реакций инициирования алканов в термическом крекинге не зависит от числа внутренних степеней свободы распадающихся алканов. Это может показаться парадоксальным, поскольку число степеней свободы увеличивается с ростом длины цепи и сложности молекулы. [c.272]

Эта сравнительная легкость отрыва алифатических цепей от сложных нафтеновых соединений может быть использована для определения их наличия в составе сложных молекул. Например, во фракции состава Сго—С25 из нефти Грязевой Сонки, не содержащей нормальных алканов, после термического крекинга последние были обнаружены в продуктах распада. На рис. 23 приводятся хроматограммы этой фракции до и после крекинга. Эти алкильные цепочки и являются источником образования легких нормальных алканов в процессе термокаталитических превращений нефтей. [c.173]

Бензин термического крекинга содержит большое количество алифатических олефинов в низкокипящей части и некоторое количество циклических олефинов в высококипящей части. Бензин каталитического крекинга содержит большое количество алканов и олефинов. Небольшая часть цикланов дегидрируется с получением циклических олефинов и еще меньшая часть дает ароматику (рис. 1-5). [c.56]

Стандартный метод [345], используемый в США, применим к маслам нефтяного происхождения для использования в кабелях, трансформаторах, автоматических масляных выключателях и т. д. Масла с высокой степенью чистоты показывают то же самое значение при стандартных условиях от 30 до 35 кв. Для алканов [346] было показано, что диэлектрическая сила линейно увеличивается с плотностью жидкости. Для и-гептана было найдено соотношение между диэлектрической силой и изменением плотности с телтера-турой. Существует много причин, по которой диэлектрическая сила изолятора ослабевает самые важные, по-видимому, связаны с присутствием определенных примесей [347], полученных в результате коррозии, окисления, термического или электрического крекинга или газообразного разряда попадание воды является общеизвестной причиной аварий. [c.206]

Именно эти изопреноиды обычно образуются (в соотношении соответственно 32 36 17 15) при термической деструкции высокомолекулярных циклодимеров фитадиена. В то же время образование этим путем пристана и фитана, как и следовало ожидать, почти не наблюдается. (Получение изопреноидных алканов при крекинге высших нефтяных углеводородов будет рассмотрено в главе 6.) [c.208]

Для получения высших алкенов используют процесс каталитической полимеризации алкенов. Таким путем получают, например, тримеры, тетрамеры и пентамеры пропилена. Простой метод получения высших I-алкенов— термический крекинг алканов. Однако этот метод дает сложную смесь продуктов, например продукт крекинга додекана при 680°С и 50%-ной конверсии содержит, в % (мол.) [c.185]

Скорость каталитического крекинга алканов на один-два порядка вьине скорости их термического крекинга. [c.246]

Определение количества алканов, циклоалканов, олефинов и аренов в пробах бензинов прямой перегонки и термического крекинга методами сульфирования, йодного числа и анилиновой точки. [c.225]

При этом, в соответствии с рядом термической устойчивости, из продуктов реакции деструктируются далее в первую очередь алканы. Для низших алканов помимо реакции деструкции по связи С-С, энергия которой равна 315—370 кДж/моль, становится возможной и реакция дегидрирования с разрывом связи С-Н, энергия которой составляет 380—410кДж/моль и становится соизмеримой с первой. Поэтому в газе крекинга всегда содержится водород. [c.132]

В первых трех главах первой части монографии изложен опы построения кинетики термического распада алканов на большую глу16ину, основанного на работах автора и сотрудников. В последней главе рассматриваются вопросы кинетики и термодинамики различных типов реакций алкильных и алкенильных радикалов, встречающихся в термическом крекинге алканов и других превращениях органических веществ. [c.2]

Кинетика крекинга алканов, происходящего на небольшую глубину, как было показано еще Райсом и Герцфель-дом, имитируется уравнением реакций первого порядка (если в обрыве цепей путем рекомбинации радикалов участвуют различные радикалы) и является реакцией полуторного порядка, если рекомбинируют одинаковые радикалы. При термическом распаде алканов реализуется первый тип кинетики. Крекинг на малую глубину, согласно данным американских исследователей, было принято описывать как гомогенный и квазимономолекулярный процесс. [c.5]

Количественное предсказание состава продуктов неглубокого крекинга на основании радикально-цепного механизма распада хорошо согласуется с наблюдаемым в опыте составом продуктов крекинга алканов и их смесей на небольшую глубину, как это было показано в работах Динцеса и Фроста. Это сообщает перспективность радикально-цепной концепции термического распада. [c.5]

Настоящая книга является первой частью монографии, посвященной теории глубокого крекинга. В ней подведены итоги многолетних систематических исследований автора и сотрудников самозамедляющегося, заторможенного и ускоренного термического крекинга алканов добавками непре- [c.7]

В первой глявр ряг.г.мптррньт представления о механизме термического крекинга алканов в их историческом развитии и дан на основании многочисленных работ по изучению кинетики заторможенного и инициированного крекинга обзор существующих воззрений на термический крекинг как гомогенно-гетерогенный радикально-цепной процесс, который-можно замедлять и и ищ ровать дойавхами различных еое-динений. В этой главе схематично изложены результаты собственных исследований автора и сотрудников по изучению заторможенного и инициированного крекинга алканов, формулирующие кинетику и механизм этого процесса. Кроме того, рассмотрены высокотемпературный крекинг (пиролиз) и радиолиз алканов. [c.9]

Во второй части четвертой главы рассмотрены термодинамика и кинетика элементарных реакций присоединения и замещения радикалов с простейщими непредельными и предельными углеводородами, а также реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов и молекул алканов и алкенов и реакций изомеризации радикалов. Эти реакции играют важную роль не только в термическом радикально-цеп-ном крекинге и пиролизе, но и во многих других цепных реакциях органических веществ, протекающих в газовой фазе. Рассмотренные реакции относятся к основным реакциям химии радикалов вообще, а решаемые вопросы — к проблеме реакционной способности частиц в радикальных реакциях. [c.11]

Развитие наших представлений о механизме термического крекинга органических соединений за последние 30 лет происходило в направлении утверждения радикально-цепной концепции распада молекул, хотя до сих пор продолжается дискуссия о том, происходит термический крекинг по смешанному механизму или только по радикально-цепной схеме. Английская школа исследователей (Риншелвуд и сотрудники) считают термический крекинг алканов смешанным молекулярным и радикально-цепным процессом, при этом в большей степени молекулярной, чем цепной реакцией. Советские исследователи (Динцес, Фрост, Степухович, Воеводский) полагают, что термический крекинг алканов представляет еди- [c.15]

В конце тридцатых и начале сороковых годов появляются зкспериментальные работы по крекингу алканов, в которых изучают не только состав продуктов, но также кинетику термического распада индивидуальных алканов с точностью, достаточной для суждения о скорости крекинга и характере управляющих им кинетических закономерностей. В этих работах [14—20], в которых режим эксперимента регистрировали точно по сравению с ранними исследованиями [4], была изучена кинетика термического распада газообразных алканов в довольно широком интервале температуры (450 — 700°С) при атмосферном давлении, в реакторах из различных материалов (кварц, пирекс, медь, железо, монель-металл и др.), пустых или набитых кусочками материала самих реакторов. Большинство кинетических опытов были проведены динамическим методом (в струе), с предварительным подогревом газов или паров в предреакторе, малом времени контакта в реакционной зоне, с последующим химическим анализом продуктов в каждом из опытов, которые отличались, по температуре или по времени контакта. Более подробное изложение выше цитированных работ можно найти в Успехах химии [21] и кандидятской диссертации автора [221. [c.19]

Некоторые вещества заметно катализируют термический распад алканов, вызывая его при более низких температурах. К катализаторам крекинга алканов относятся, например, железо, никель, монель-металл и др. [17—19], а также многие окислы (А12О3, СГ2О3 М0О3), которые широко используются в промышленности каталитического крекинга. [c.20]

Обнаружение ингибиторов реакций термического крекинга алканов является одним из наиболее убедительных доказательств существования реакционных цепей в термическом крекинге. Однако явлгаие предела торможения, наблюдаемое при действии ингибиторов, выдвигает перед исследователями дополнительную задачу изучения природы полностью заторможенного крекинга, так как наиболее простым объяснением этого явления может явиться представление об остаточной реакции на пределе торможения как чисто молекулярном превращении, на которое ингибиторы не могут оказывать влияния. Именно к такому выводу пришли английские исследователи в результате изучения термического распада алканов за последнее десятилетие. [c.29]

Представление о малоактивных радикалах как причине замедления крекинга в соответствующих условиях развивалось не только в наших работах 122, 39, 46, 681, но и в других исследованиях [71, 721. В этих работах рассмотрено влияние окиси азота на термический распад алканов и других орга- нических соединений. При действии N0 наблюдается инверсия каталитических свойств малые добавки замедляют, а большие ускоряют распад органических соединений. Частица N0 имеет нечетное число электронов, обладает парамагнитными свойствами и является радикальной молекулой. Как ардикал N0 способна захватывать активные радикалы (Н, СНз и др.) путем рекомбинации двух свободных валентностей, и с этим связано тормозящее влияние N0 на распад алканов. [c.36]

В отличие от действия N0 тормозящее влияние пропилена, изобутилена и других алкенов на крекинг алканов обусловлено реаовдией замещения активных радикалов малоактивными аллильными радикалами, а возможное ускоряющее действие этих же молекул связывается с термической диссоциацией олефина-ингибитора на радикалы. Совершенно очевидно, что механизмы двойственного поведения N0 и олефинов в процессах крекинга различны. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология