Экстракция рения трибутилфосфатом

Экстракция рения трибутилфосфатом [299] [c.117]

Коэффициенты распределения и коэффициенты разделения примесей при экстракции рения трибутилфосфатом [80, стр. 66] [c.310]

Выделение экстракцией. Рений может экстрагироваться из кислых, нейтральных и щелочных растворов. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители (например, пиридин) и кетоны (например, метилэтилкетон). Спирты, кетоны, трибутилфосфат и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами (например, изоамиловым), кетонами, трибутилфосфатом [30]. [c.623]

Для перевода перрената калия в аммонийную соль была предложена экстракция [45]. Рений в виде раствора перрената экстрагируют трибутилфосфатом из кислой среды. Коэффициент распределения рения достигает максимума ( 550) при кислотности 3 н. H I. Однако при такой высокой кислотности соляная кислота значительно растворяется в трибутилфосфате. Поэтому экстракцию рекомендуется проводить при кислотности 0,3 н. Калий из кислых растворов в органическую фазу не переходит. При реэкстракции 2 н. раствором аммиака рений извлекается из органической фазы практически полностью. Аммиачный раствор далее упаривают и кристаллизуют из него перренат аммония. Этот способ дает возможность получить достаточно чистый перренат аммония, так как при экстракции рения примеси остаются в водной фазе (табл. 98). [c.630]

Описанная схема сложна и вызывает большие потери рения. Основные потери падают на операции выщелачивания и осаждения кадмия цементацией. Для замены этой схемы предложены процессы извлечения рения адсорбцией на активированном угле [41] или экстракцией трибутилфосфатом (рис. 169) [35]. [c.628]

Описано применение четвертичных аминов в качестве экстрагентов, в частности хлористого трикаприламина, для экстракции рения из щелочных растворов. Практически используют 5%-ный раствор трикаприламина в керосине, к которому добавляют децило-вый спирт для предотвращения выпадения в осадок малорастворимого перрената амина. При pH 12 коэффициенты распределения рения и молибдена равны соответственно 140 и 0,03. Для реэкстракции предлагается хлорная кислота. Насыщение экстрагента хлорной кислотой снижает коэффициенты распределения соответственно до 6 и 0,001. Однако степень извлечения рения и в этом случае вполне приемлема при условии противоточной экстракции в несколько стадий [34]. В промышленности применяется экстракция рения трибутилфосфатом [35]. Подробнее о применении этого экстрагента сказано далее. [c.623]

Комплексные соединения. Рений, подобно своим соседям — платиновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время наиболее устойчивые соединения Ке (VII) — рениевая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Одним из немногих примеров является сольват НКеО -ТБФ, образующийся при экстракции рения трибутилфосфатом из кислого раствора [38]. Также и для Не (VI) комплексообразование мало характерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов. [c.342]

Механизм экстрагирования рения изучен недостаточно. Трибутилфосфат при экстракции рения из. кислых растворов образует соединение состава НКе04-4ТБФ[31]. Образование сольватов различного состава предполагается и при экстракции рения кетонами [32]. Для технологических целей рекомендуется экстракция рения изоамиловым спиртом из кислых (2 н. НзЗО ) растворов. При такой кислотности коэффициент распределения рения лежит в пределах 50—100, тогда как для молибдена он равен всего 0,02—0,15. Реэкстракцию проводят 10%-ным раствором аммиака [33]. [c.623]

Выделение рения экстракцией. Для экстракции из щелочных растворов могут быть использованы азотсодержащие растворители, например, пиридин, и кетоны, например метилэтил-кетон. Спирты, кетоны, ТБФ и анилин экстрагируют рений из нейтральных растворов, но коэффициенты распределения слишком малы для практического применения этого процесса. Из кислых растворов рений экстрагируется спиртами, например изоамиловым, кетонами, а также трибутилфосфатом и третичными аминами, например триоктиламином. ТБФ в отличие от других экстрагентов извлекает в органическую фазу также и молибден, что сильно снижает ценность процесса. Для реэкстракции рения пользуются обычно растворами аммиака (например 4 н.), что дает возможность далее выкристаллизовывать NH4Re04[89, с. 49]. [c.301]

Извлечение рения на Мансфельдском комбинате в ГДР. На этом предприятии сырьем для извлечения рения служат свинцово-цинковые возгоны после вальцевания пылей, полученных при шахтной плавке сланцев. Рений в них находится в составе Re20v и приводном выщелачивании переходит в раствор. Растворы содержат несколько десятых долей грамма в литре рения со значительным количеством сульфатов цинка, кадмия, щелочных металлов они также содержат таллий и иод [105]. Ранее из этих растворов рений извлекали по сложной схеме, предусматривающей упарку растворов с последующей кристаллизацией иодида таллия, а также сульфатов цинка и щелочных металлов, выделение меди и кадмия цементацией на цинковой пыли и осаждение рения вместе с тяжелыми металлами в виде сульфида. Ввиду сложности схемы [106] она была заменена новой (рис. 80), по которой рений извлекается экстракцией трибутилфосфатом [107]. [c.306]

Гольдщмидт, Реньо и Прево [65] предложили метод экстрагирования плутония трибутилфосфатом, разбавленным до 40% высококипящими парафиновыми углеводородами. Вначале экстрагируют смесь плутония и урана из 1,7 N азотнокислого раствора. Отношение объемов экстрагента и водного раствора при экстракции поддерживается равным 2,8. После разделения фаз органический раствор промывается 3—4 N НЫОз для более полного отделения от продуктов деления. Органическая фаза содержит весь уран, не менее 99,8% плутония, около 5% р-активных и около 1 % уЗ <тивных продуктов деления. Затем органический экстракт обрабатывают водным раствором восстановителя. При этом плутоний восстанавливается до Ри(П1) и переходит в водную фазу, а уран остается в органической фазе. При малой концентрации плутония (до 1 мкг/мл) в качестве восстановителя применяют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,2 Л/ НЫОз, при концентрации же плутония выше 2 мкг/мл для восстановления используют 0,3 N раствор гидразина, содержащий 0,0025 моль/л сульфомината железа, при кислотности 0,24 N [c.323]

Фуксин. При взаимодействии перренат-иона с фуксином образуется ассоциат состава 1 1. Реагент и ассоциат хорошо растворимы в пиридине, ацетоне, уксусной и концентрированной серной кислотах, этилацетате, нитробензоле, нитрометане, ацетилацето-не, циклогексаноне, амиловом спирте и трибутилфосфате. Ионный ассоциат рения извлекается только амилацетатом, н-бутилацета-том и хлороформом. Поэтому в качестве экстрагентов использованы амилацетат и к-бутилацетат [529, 645]. Оптимальной для извлечения является область pH 4,5—7,5. Экстракция протекает полнее в присутствии 15% (по объему) ацетона. Ниже приведена методика определения [645]. [c.129]

Концентраты нефтяных сульфоксидов являются эффективными экстрагентами при извлечении и разделении радиоактивных и редких металлов урана, циркония, тория, гафния, щюбия, тантала, редкоземельЕплх элементов (лантанидов), теллура, рения, золота, палладия и др. Эти экстрагенты являются полноценными заменителями трибутилфосфата и индивидуальных сульфоксидов. Например, константа экстракции ура-нилнитрата для концентрата нефтяных сульфоксидов равна 4000, диоктилсульфоксида — 1260, трибутилфосфата—100. [c.748]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Большая часть имеющихся данных об извлечении рения(1У) относится к хлоридным растворам. Есть сведения о поведении рения(1У) при экстракции ТБФ [1322—1324] и другими нейтральными фосфорорганическими соединениями [1323, 1324], бутиловым [1325], изоамиловым спиртами [1322, 1326] и другими растворителями [1326]. Изучена экстракция в присутствии ДАПМ и его аналогов [1327] и а,а -динафтилтиомочевины [1328]. Извлечение трибутилфосфатом проходит через максимум с ростом концентрации НС1 (рис. 70) максимальные значения Z>rp (4—5 М НС1) выше 100 [1322]. По данным [1326], спирты экстрагируют рений лучше, чем кетоны, но и для изоамилового спирта составляют величины порядка несколько единиц [1322]. [c.226]

Из 6 н. соляной кислоты молибден (VI) можно извлечь этиловым эфиром. Вероятно, экстрагируются соединения состава М0О2С12. По данным Перрина (см. стр. 579), коэффициенты распределения молибдена быстро возрастают с увеличением концентрации соляной кислоты примерно до 6 н. (плотность 1,1), а при дальнейшем увеличении кислотности также быстро снижаются . При оптимальной кислотности (экстракция равными объемами) извлекается около 70% молибдена. Из органической фазы молибден можно реэкстрагировать при встряхивании с водой. Железо (III) соэкстрагируется с молибденом сообщают, что в присутствии больших количеств железа экстракция молибдена становится более полной. Применяя экстракцию молибдена этиловым эфиром, можно добиться хорошего отделения его от всех тех элементов, которые мешают при определении молибдена роданидным методом с применением хлорида олова (II) (исключение составляют вольфрам, ванадий и, возможно, рений). Если в раствор до экстракции добавить лимонную кислоту, то количества экстрагируемого ванадия уменьшаются до такого значения, при котором он не мешает определению молибдена. Изопропиловый эфир экстрагирует хуже этилового. Сложные эфиры и спирты, как правило, лучшие экстрагенты, чем простые эфиры. Среди ряда опробованных экстрагентов наиболее эффективным оказался трибутилфосфат, при экстракции которым коэффициенты распределения молибдена в 1—2 М соляной кислоте равны 4—65 Метилизобутилкетон (гексон) также пригоден для экстракции. Что касается экстракции одного молибдена, то из бромистоводородной кислоты он извлекается лучше, чем из соляной. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология