Экстрагирование механизм

Хотя эти процессы являются самыми простыми из возможных реакций, протекающих в присутствии концентрированных водных растворов гидроксидов щелочных металлов, механизм этих превращений долгое время был непонятен. Депротонирование может протекать на поверхности раздела фаз, в органической фазе под действием экстрагированного гидроксида аммония или же внутри инвертной мицеллы. В настоящее время известно, что этот процесс протекает в результате экстракции QOH. Поскольку при этом не образуется липофильного галоге-нид-аниона, то отравления катализатора не происходит. Протонирование или дейтерирование промежуточно образовавшегося карбаниона протекает под действием небольших количеств НгО или ВгО, которые экстрагируются вместе с анионом. [c.214]

Вест допускает, что межповерхностный барьер может также изменять механизм массопередачи, а не только оказы вает сопротивление проникающим молекулам, противодействуя им движением поверхности (волнение, сплющивание). В случае капли это приводит к устойчивости ее формы. Экстрагирование проходит тогда со скоростью, приближающейся к скорости молекулярной диффузии. [c.56]

Из указанного выше механизма процессов экстрагирования следует, что в них распределяемому веществу приходится преодолевать как внутреннее, так и внешнее диффузионное сопротивление. Первое связано с диффузией вещества изнутри пор твердых частиц к их поверхности, второе — с диффузией от поверхности через пограничный слой жидкости в ее основную массу. При растворении же преодолевается лишь одно внешнее диффузионное сопротивление. Поэтому процессы растворения протекают быстрее процессов экстрагирования. [c.550]

Было установлено, что водные вытяжки из неингибированного алкидного лака имеют значительную кислотность (pH 2,7), что обусловлено экстрагированием низкомолекулярных жирных кислот, содержащихся в лаке кислоты растворяются в проникающей через пленку воде, сообщая ей агрессивные свойства. При введении ингибиторов в лак резко снижается кислотность, и pH становится равным 6,8. Повышение pH, несомненно, приведет к понижению агрессивных свойств лака по отношению к металлу, однако, как будет показано ниже, это лишь один из возможных механизмов улучшения защитных свойств алкидных покрытий маслорастворимыми ингибиторами. [c.184]

М. в системах с твердой фазой (напр., в случаях адсорбции, сушки, экстрагирования из твердых тел) кроме рассмотренной выше массоотдачи от пов-сти раздела фаз в поток жидкости (газа, пара) включает и перемещение в-ва в твердом теле по разл. механизмам. [c.656]

Избирательное экстрагирование молекул особого типа в ионо-обменниках производится связыванием их на месте радикала с близким химическим потенциалом, закрепленным в избирательной среде, В механизме действия молекулярных сит, кроме размера молекул, подлежащих удержанию, используется их сродство к носителю, которое, в свою очередь, зависит от размера молекул носителя, его структуры и состава. Все эти способы и приемы применяются в лабораториях для приготовления чистых фракций посредством тонкого разделения макромолекул в растворе. Случаи их использования в промышленности еще редки, и внедрение осуществлено лишь в фармацевтическом производстве (продукция с очень высокой стоимостью). [c.441]

Механизм экстрагирования твердого вещества отличается большей сложностью и включает в себя три стадии 1) проникание экстрагента в пористую структуру твердого тела 2) растворение целевого компонента в экстрагенте 3) диффузия растворенного компонента в основную массу жидкости. Конкретные обстоятельства приводят к тому, что каждая из этих стадий может определять скорость всего процесса. Однако чаще всего скорость процесса в целом лимитируется третьей стадией, как наиболее медленной. [c.277]

Извлекаемый компонент только в первый момент экстрагирования находится в контакте с движущейся жидкостью, а впоследствии теряет контакт с нею. Перенос вещества к границам пористого тела происходит с помощью механизма молекулярной диффузии в неподвижной жидкости, заполняющей пористый объем. По этой причине экстрагирование-менее интенсивный процесс по сравнению с растворением. [c.277]

Метилэтилкетон чрезвычайно легко экстрагирует уран из растворов роданидов [184]. Коэффициент распределения между органической фазой и водным раствором, содержащим 60% нитрата аммония и 3% роданида аммония, равен 2000. В этих условиях железо также экстрагируется вместе с ураном. Механизм экстракционного извлечения в данном случае такой же, как и при экстрагировании в отсутствие роданида из растворов, содержащих нитраты. Различие заключается в том, что роданид уранила в значительно меньшей степени распадается на ионы, чем нитрат уранила. В органическую фазу уран переходит в виде молекулярного соединения роданида уранила с растворителем. [c.302]

При выделении лигнина из древесины с целью получения препаратов лигнина для исследования его строения, свойств и механизмов его реакций древесину предварительно измельчают до опилок или муки. Измельченную древесину освобождают от экстрактивных веществ (во избежание их возможной конденсации с лигнином) экстрагированием органи- [c.366]

При растворении вещество, переходящее в раствор, на протяжении всего процесса контактирует с движущейся жидкостью через ламинарный пристенный слой небольшой толщины. В случае экстрагирования такой механизм наблюдается только в самом начале процесса, когда происходит вымывание растворяющегося вещества с поверхности твердых тел и из устьев пор. В дальнейшем граница межфазного взаимодействия непрерывно продвигается в глубь инертного носителя, контакт растворяющегося вещества с движущейся жидкостью утрачивается. Скорость процесса экстрагирования, при прочих равных условиях, ниже скорости растворения, так как путь диффузионного массопереноса при экстрагировании включает не только толщину ламинарного пристенного слоя, но и участки капилляров от зоны растворения до поверхности твердого тела, заполненные неподвижной жидкостью. И растворение, и экстрагирование завершаются переходом извлекаемого вещества в раствор. Однако по окончании процесса экстрагирования часть раствора содержится в порах инертного носителя и теряется после его отделения (фильтрацией или центрифугированием) от основного объема жидкости. [c.49]

Наряду с общими закономерностями, характерными для массообменных процессов, в процессах переноса вещества в твердом теле существенную роль играют структура этого тела, его физико-химические свойства, их изменение в процессе экстрагирования, а также другие факторы. В соответствии с этим в книге рассмотрены основные математические модели переноса вещества в условиях практически реализуемых или теоретически целесообразных схем, механизм протекания процесса экстрагирования, основные инженерные методы расчета процесса (в том числе, учитывающие изменение физико-химических и кинетических констант экстрагирования). Значительное внимание уделено методике определения кинетических коэффициентов процессов, рассмотрению аппаратуры для их проведения, перспективным методам интенсификации. Важнейшие расчетные методы иллюстрированы примерами. [c.6]

Механизм влияния колебательных процессов на экстрагирование отличается большой сложностью. Звуковые и ультразвуковые колебания вызывают в жидкой среде серию разнообразных эффектов [59]. К числу факторов, способствующих интенсификации, относятся [c.209]

Несмотря на то, что закономерности и механизм воздействия акустических колебаний на процессы массообмена изучены еще очень мало, ультразвук успешно применяется для интенсификации таких, например, гетерогенных диффузионных процессов, как пропитка тканей, дубление кожи, дубление и крашение меха [79] известно, что в ряде стран выпускается промышленное оборудование для крашения тканей в звуковом поле. Озвучивание нашло промышленное применение также при экстрагировании из сырья веществ, необходимых для пивоварения [62] (при этом достигается экономия сырьевых материалов до 40%), и т. д. [c.80]

Одной из основных задач изучения экстракционных равновесий является выяснение механизма реакции экстрагирования и определение констант равновесия [175, 335]. [c.178]

Ингибирование реакции окисления полимерных углеводородов имеет большое значение для увеличения срока их эксплуатации. Следует, однако, учитывать, что полимерные углеводороды различаются по устойчивости к окислению в различных условиях экспозиции, даже если основные реакции окисления протекают по одному и тому же механизму. На практике поэтому целесообразно подбирать стабилизатор (или смесь стабилизаторов) в соответствии с составом полимера, а также условиями его эксплуатации. Потеря антиоксиданта в результате летучести или экстрагирования также снижает срок эксплуатации полимера [65]. [c.470]

Для выяснения механизма взаимодействия олигомера с частицами кадмия в момент их выделения на катоде были сняты ИК-спектры (рис. 2) исходного олигомера (У), олигомера, содержащего различные количества кадмия 2—4), и олигомера, экстрагированного толуолом от кадмия (5). [c.116]

Экстрагированием хлороформом из нагаров выделена беззоль-ная органическая часть (6—7,5%), содержавшая 80—84% углерода, 9,9—10,0% водорода, 2—6% кислорода, 0,6—1,43% серы (при максимальном содержании ее в топливах 0,16%), 0,6—1,44% азота. Содержание в нагарах кислорода и состав извлеченных из них смол дают основание считать, что нагары представляют собою продукты пиролиза, н затем обуглероживания глубоко окисленных органических компонентов, составляющих топливо. Зола и зольные элементы, находящиеся в составе нагаров, являются продуктами высокотемпературной коррозии металлов и почвенной пыли. Все это подтверждает, что процессы глубокого окислительного уплотнения органических соединений топлива при 250—400 С являются важным источником образования нагара. По-в идимому, по такому ке механизму образуются нагары и возникает дымление в дизельных двигателях. [c.310]

Изучение механизма экстрагирования позволяет судить о составе соединений в органической или водной фазах. [c.153]

Рассмотрение данных показывает, что увеличение поверхности частицы (вычисленное, исходя из предположения, что частица представляет собой куб) не имеет прямого отношения к выходу. Для объяснения указанных выше результатов авторы предложили теорию клеточной структуры угля, которая исходит из клеточной структуры растений, образующих угли, так что при разрушении стенок клеток освобождаются растворимые битумы. Аналогичный механизм наблюдался при экстрагировании смолистых веществ, например ликоподия, из которого могут быть экстрагированы масла только после разрушения оболочки спор [142]. [c.202]

Для непрерывно действующих аппаратов не требуется затрачивать время на загрузку н выгрузку продуктов, поэтому цикл их работы сокращается, а производительность возрастает. На рис. 103, а, б изображены экстракторы периодического действия А+В — смесь С — растворитель С + В2 — экстракт, А + В — рафинат)—аппараты, снабженные насосамп, загрузочными и выгрузочными механизмами (быстродействующими затворами и люками). Периодически действующие аппараты объединяют в батареи для более полного извлечения экстракта и повышения производительности (рис. 103, в). Для ускорения экстрагирования растворитель нагревают в теплообменниках. Загрузку и выгрузку твердого материала выполняют поочередно для каждого аппарата. [c.363]

Насадочный колонный экстрактор (рис. 105,6), в котором осуществляется противоточное движение распыленных насадкой частиц жидкостей, действует аналогично абсорберу. В колонном пульсационном экстракторе (рис. 105,в) процесс экстрагирования интенсифицируется за счет пульсации жидкости мембраной, получающей колебательные движения от поршневого механизма. Это повышает эффективность процесса экстракции. В колонном аппарате, показанном на рис. 105, г, процесс экстракции интенсифицируется за счет высокой турбулентности, создаваемой с помощью инжекторов. В смесительноотстойном аппарате (рис. 105, d) мешалки, сидящие на вертикальном валу, смешивают вещества, а в насадке между мешалками происходит их расслоение и разделение. [c.366]

Примером первой возможности могут служить многочисленные нроцессьг кристаллизации с применением растворителя, например депарафпнизащхя растворителями. Фактически добавляемый растворитель может выполнять Несколько функций. Он может обеспечить существование ншдкой фазы при температурах, при которых разделяемая смесь полностью кристаллизовалась бы в виде эвтектики. В этом случае можно считать, что растворитель экстрагирует один из компонентов эвтектики и, таким образом, позволяет получать больший выход кристаллического продукта. Процесс такого типа будет подробнее рассмотрен дальше. В других случаях растворитель служит главным образом для разбавления кристаллической массы и снижения вязкости маточного раствора, что позволяет полнее удалить жидкую фазу. И в этом случае механизм процесса можно рассматривать как экстрагирование добавленным растворителем части жидкости из кристаллической массы. Вследствие связи между термином растворитель и процессами экстрагирования кристаллизацию в присутствии растворителя называют экстрактивной кристаллизацией [11]. [c.51]

ЭКСТРАГИРОВАНИЕ (выщелачивание), извлечение одного или неск. компонентов из тв. тел с помощью избират. р-рителей (экстрагентов). Подчиняется законам массообмена. Движущая сила процесса — разность между концентрациями растворенного в-ва в жидкости, находящейся в порах ТВ. тела и в осн. массе экстрагента. Механизм Э. в общем случае включает след, стадии 1) проникновение экстрагента в поры ТВ. материала, 2) растворение целевого компоиента, [c.693]

При экстрагировании из растворов нитрата уранила в органическую фазу уран переходит в виде молекулярных соединений типа и02(М0з)2-тН20-/18, где 5 — молекула экстрагента. Число молекул воды (т), входящих в комплекс, в зависимости от экстрагента и условий экстрагирования может колебаться от О до 2, а число молекул экстрагента в большинстве случаев находится в пределах от 2 до 4. Как видно из приведенной формулы, такой тип экстрагирования проходит по сольватационному механизму [545, 567, 622, 717,758]. Одновременно с этим в присутствии достаточного избытка азотной кислоты образуется комплексная кислота Н[и02(Ы0з)з], которая легко экстрагируется по оксониевому механизму. [c.289]

Возможно также экстрагирование урана в виде H[U02(N0з)з] по оксониевому механизму [28]. [c.296]

Противоточная экстракция. Представляет собой интенсифицированный метод экстракции, заключающийся вО взаимном перемещении сырья и экстрагента навстречу друг другу. Такое перемещение осуществляется с помощью ленточных, шнековых и других механизмов, в которых наряду с перемещением сырья происходит также его перемешивание. Аппаратура для противоточного экстрагирования являются более сложной, чем обычные перколяторы, но в то же время она и более совершенна. Так, в частности, дисковый диффузор, разработанный А. Г. Натрадзе и М. Д. Рязановой и пружиннолопастной экстрактор конструкции Г. А. Моциевского и П. Т. Родионова позволяют не только осуществлять непрерывную работу, но и механизировать процессы загрузки и выгрузки. [c.403]

Энквист и Альфредсон [27] попытались приготовить сероводородный лигнин по Хегглунду (см. Брауне, 1952, стр. 426), чтобы выяснить реакционный механизм сульфатной варки целлюлозы, Они нагревали 500 г еловой щепы, предварительно исчерпывающе экстрагированной ацетоном, в течение 55 ч при 100° с 5 л раствора, в который входили 125 г первичного кислого фосфорнокислого калия, 250 г вторичного кислого фосфорнокислого натрия и 19,68 г сероводорода. [c.465]

Поскольку не существует абсолютно нерастворимых веществ, следует рассмотреть также схему, представленную на рис. 10-1, в. Согласно ей, экстрагируемым соединением является вещество, непосредственно присутствующее в водной фазе. При этом экстрагент (учитывая наличие в системе разбавителя точнее было бы назвать эго вещество экстракционный реагент [10]) связывает диффундирующий в органическую фазу компонент. Такая схема при экстракции в системах электролит — неэлектролит рассмотрена, например, Оландером и Бенедиктом [1511, которые изучили кинетику экстракции HNOa растворами три-н-бутилфосфата. Хотя в результате анализа полученных данных авторы пришли к заключению, что сольватация происходит на границе раздела фаз, этот режим реагирования, по их мнению, является предельным при протекании реакции в объеме органической фазы. К сожалению, Оландер и Бенедикт исключили возможность взаимодействия в объеме водной фазы и истинно гетерогенное реагирование. В то же время анализ литературных данных показывает, что убедительных примеров экстрагирования неорганических веществ по схеме на рис. 10-1, в нет. Скорее всего экстракция по такому механизму вносит очень незначительный вклад в процесс извлечения неорганических веществ большинством практически важных экстрагентов. [c.381]

Распад серных поперечных связей в экстрагированных вулканизатах протекает по радикальному механизму, о чем свидетельствует ускорение процесса деструкции в воздушной среде и замедление в присутствии антиоксидантов. Лоренц и Паркс объясняет ускорение процесса на воздухе тем, что пертиильные радикалы (RS ), образующиеся при распаде сшивок, инициируют окислительную деструкцию макромолекул [62]. [c.164]

Во всех этих опытах уже в первый час экстрагирования величина коэффициента диффузии уменьшается на целый порядок. Характер изменения коэффициента диффузии во времени хорошо согласуется с современными представлениями о механизме экстрагирования масла пз материалов маслоэкстракционного производства. Повышение коэффициента диффузии в начале экстрагирования связано со стадией иропитки, при которой направление движения жидкости противоположно направлению диффузионного потока [27]. [c.175]

Окисление. Гомогенное окисление молекулярным кислородом обычно протекает по свободнорадикальному цепному механизму [62]. Ряд примеров показывает, что в присутствии цеолитов такие процессы проходят несколько по-иному. Агудо, Бедкок и Стоун [63] исследовали каталитический процесс полного окисления изомерных гексанов на цеолитах X при 200-350° С в циркуляционной установке при непрерывном удалении во ы. По активности катализаторы располагаются в ряд NaX > МпХ > СаХ. Возможно, что участие цеолитов превращает стадию гемолитического инициирования свободнорадикального цепного окисления в гетерогенную реакцию, а дальнейшее развитие процесса протекает так же, как в гомогенных условиях. Ван Сикл и Преет [64] изучали взаимодействие с кислородом при 25—90°С более легко окисляемых олефинов (бутена-1, бутена-2 и циклопентена), которые предварительно были адсорбированы на цеолитах NaX и СаА, активированных при сравнительно низкой температуре (210°С). Образующуюся сложную смесь продуктов можно было выделить из цеолитов только при экстрагировании влажным эфиром. Этот пример показывает, с какими трудностями связаны попытки использовать цеолиты для получения при комнатных температурах продуктов более полярных, чем исходные соединения. Проанализировав полученные продукты, авторы пришли к выводу, что при переходе от гомогенного окисления этих олефинов к каталитическому окислению на цеолитах происходит предпочтительный (по отношению к аллильным связям С—Н) разрыв двойных связей. [c.143]

На возможность колориметрического определения ниобия по его реакции с роданидом в солянокислых растворах, содержащих хлорид олова (II) и винную кислоту, впервые указали Л. Н. Моньякова и П. Ф. Федоров По их наблюдениям образующееся в этих условиях соединение экстрагируется эфиром, и содержание ниобия можно определить по интенсивности желтой окраски эфирного слоя. Механизм этой реакции и влияние на нее различных факторов, подробно изученные И. П. Алимариным и Р. Л. Подвальной , рассмотрены ниже. Титан также дает окрашенный в желтый цвет роданидный комплекс, но чувствительность реакции на титан во много раз меньше, чем на ниобий, и при соотношении ] Ь Т1 = 1 30 еще возможно достаточно точное определение ниобия при условии, если концентрация Т10г в анализируемом растворе не превышает 0,3 мг в 10 мл. Тантал в условиях определения ниобия дает с роданид-ионами бесцветный комплекс. Определению ниобия мешают молибден, фольфрам, уран, ванадий, железо, хром, кобальт, медь, золото и платина, образующие в этих условиях окрашенные соединения с роданидом. При экстрагировании эфиром устраняется влияние хрома, урана, железа и меди, которые остаются в водном слое. Совместно с ниобием эфиром извлекаются окрашенные роданиды молибдена, вольфрама, титана, кобальта и йлатины. Соединения золота, селена и теллура восстанавли-. ваются до элементарного состояния и покрывают стенки сосуда, что мешает наблюдению окраски ниобиевого комплекса. [c.689]

Механизм отбелки целлюлозы перекисями изучен очень мало. В недавно проведенном исследовании процесса отбелки еловой древесной массы перекисью натрия Джонс [6] показал, что существенного химического изменения компонентов массы при этом пе происходит. На лигнин тратится около 40"о всей израсходованной перекиси, на голоцеллюлозу (целлюлоза+гемицеллю-лозы)—около 60%. Метилирование экстрагированного лигнина заметно снижает расход перекиси на реакцию с ним на основании этого сделан вывод, что первичная реакция перекиси с лигиипом происходит в результате взаимодействия с карбонильными, а возможно, и с фенольными гидроксильными группами. Характеристики реакции между перекисью натрия и экстрагированным лигнином показывают, что высокая эффективность перекисной отбелки может быть обусловлена высокой специфичностью и реакционной способностью перекиси в отношении наиболее сильно окрашенных лигниновых фракций. Исследование влияния времени и температуры на отбелку древесной массы перекисью водорода и последующее желтение этой массы при ультрафиолетовом облучении изучено Брехтом, Жеймом и Шустером [22], которые сравнили эти результаты с полученными при действии бисульфита и гидросульфита. [c.485]

Точно так же, как и в случае торфа, экстрагирование бурого угля бензолом под давлением дало увеличение выхода по сравнению с экстрагированием его при атмосферном давлении. Некоторый свет на механизм нодобного увеличения был пролит Фишером и Шнейдером [36]. В нервом из двух поставленных ими опытов 20 0 остатка от исчерпываюш его экстрагирования бензолом нри атмосферном давлении подвергались нагреванию в течение одного часа от 250 до 260°. В конце этого периода оставшееся вен1 естБ0 (18, 12 г) было экстрагировано бензолом в аппарате Соке,пета (ири атмосферном давлении), причем выход экстракта составлял 0,27%. Во втором опыте таким же способом был обработан сырой уголь (15 г). Остаток (10 г), как и ранее, был экстрагирован бензолом и образовал 3,1% битумов. Для опытов применялись буроугольные брикеты Унион (содержание влаги 12,5%), которые при экстрагировании бензолом давали выходы от 3 до 3,5% в аппарате Сокслета, 4,4% при 150° и 7,2% нри 220—250°. Отсюда следует, что увеличение выхода при более высоких температурах не являлось результатом термического разложения с образованием более [c.177]

В табл. 43 показан выход фенольных и кислых веществ из р.-угля, который резко отличается от значений, полученных для других размеров частиц угля. Асбери не комментирует этого, но объяснение может быть найдено в том, что иреврашение нерастворимого в эфире вещества в кислые медленно происходит даже при низкой температуре экстрагирования в 260° и, поскольку время экстрагирования [ -угля было приблизительно в 7—8 раз больше, чем для других размеров частиц, то могло образоваться большее количество кислых веществ. Необходимо заметить, что такой механизм может объяснить нревращение нейтральных растворимых и нерастворимых в эфире веществ при переходе от других размеров частиц до х-угля. [c.237]