Рений, экстракции соединения

Первичная обработка в окисляющих растворах может быть применена для любых концентратов. Растворы, полученные после окислительного выщелачивания концентратов, очищают от примесей, после чего из них выделяют необходимые соединения молибдена и рения. Из полученных растворов чистые молибденовые и рениевые соединения могут быть селективно выделены ионообменом или экстракцией. [c.187]

Обработка молибденитовых концентратов азотной кислотой. Методы вскрытия молибденитовых концентратов в растворах азотной кислоты удобны тем, что из получаемых растворов молибден и сопутствующий ему рений могут селективно извлекаться экстракцией и ионообменом. Это значительно сокращает схему очистки молибденовых соединений. [c.204]

Для отделения молибдена, мешающего определению рения, применяется экстракция хлороформом соединения молибдена с купфероном [1035]. [c.87]

Экстракцию молибдена в форме соединений с различными ксантогенатами применяют для его отделения от рения [44, 723, 838, 1032]. [c.145]

Для снижения предела обнаружения рения применяют экстракцию комплексного соединения рения с роданидом. При экстракции комплекса бутилацетатом из 3—5 М солянокислого раствора молярный коэффициент погашения комплекса увеличивается до 41,5-10 . При экстракционном варианте метода избирательность определения повышается допустимо присутствие по 1 мг железа, вольфрама, меди, хрома, никеля и некоторых других элементов. [c.184]

Она образуется при смешивании водного раствора солей двухвалентного кобальта с водным раствором цианата калия. Реакция лучше удается при добавлении к исследуемому раствору сухого цианата калия. Чувствительность обнаружения возрастает при добавлении ацетона (можно обнаружить 0,02 мг Со) или при экстракции окрашенного соединения изоамиловым спиртом. Цианат позволяет обнаруживать кобальт в присутствии ионов трехвалентного железа, которые не дают окрашенных соединений с реагентом. Не влияют на чувствительность обнаружения ионы ртути, мышьяка, сурьмы, олова, золота, родия,, палладия, осмия, платины, селена, теллура, молибдена, вольфрама, ванадия, алюминия, хрома, урана, титана, бериллия, цинка, марганца, рения, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Несколько затрудняют обнаружение кобальта большие количества ионов с собственной окраской— меди, ванадия, хрома, платины. Ионы серебра, свинца, висмута, кадмия, редкоземельных элементов, церия, циркония и тория образуют осадки белого цвета. [c.49]

К водному раствору, содержащему рений в объеме 3— 5 мл и помещенному в делительную воронку, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл винной кислоты, 6,5 мл раствора а-фурилдиоксима в ацетоне, 2,5 мл раствора двухлористого олова, разбавляют раствор до объема 25 мл водой и через 45 мин экстрагируют комплексное соединение рения двумя порциями хлороформа (по 6 мл). Полнота экстракции получается при встряхивании в течение 1 мин каждой порции раствора. [c.206]

Экстракция рения. Рений (VII),"частично восстановленный 5пС 2, образует в кислой среде желтое комплексное соединение, растворимое в бензиловом спирте. [c.155]

Перренат-иоп в кислых и щелочных растворах реагирует с 8-меркаптохинолином (тиоксином), образуя окрашенные в буро-желтые тона соединения, нерастворимые в воде и хорошо растворимые в хлороформе [21, 1289]. Эти соединения представляют собой устойчивые внутрикомплексные соли рения в различных валентных состояниях. В кислых растворах при реакции перренат-иона с 8-меркаптохинолином (спиртовый 1 %-ный раствор) выпадает осадок, образование которого заканчивается за 2—3 мин. при нагревании в кипящей водяной бане. После этого проводят экстракцию соединения хлороформом. Хлороформный экстракт имеет максимум светоноглощения при 438 HJit, 433 = 8470. Наиболее пригодна для проведения реакции солянокислая среда. Изменение концентрации НС1 в водной фазе от 5 до И iV не оказывает влияния на величину оптической плотности экстракта при 438 нм. Калибровочная кривая для интервала концентраций от 1 до 40 мкг КеЛил в H I3 почти прямолинейна. [c.112]

N H2SO4. Молибден не экстрагируется, хотя в присутствии больших количеств осаждается в виде труднорастворимого соединения, захватываюш,его с собой частично и рений. Поэтому при содержании выше 60-кратных количеств молибдена не достигается полного выделения рения. Экстракция перрената нитрона возможна также и из солянокислых растворов. Вероятно, использование маскирующих агентов и извлечение из фосфатных сред позволит улучшить существующий метод. [c.204]

Молибденксантогенатное соединение устойчиво в среде 0,03— 4,8 N НС1 [244]. Экстракцию соединения дихлорэтаном необходимо производить не раньше, чем через 2 мин. после прибавления всех реагентов. Оптическая плотность экстракта в дихлорэтане не изменяется 20 мин. Анионы винной и щавелевой кислот разрушают окрашенное соединение молибдена. Некоторое уменьшение оптической плотности экстрактов вызывают ионы уксусной и фосфорной кислот. Ксантогена применяют для обнаружения (стр. 107), а также фотометрического определения (стр. 240) молибдена и отделения его от рения (стр. 145). [c.81]

Родамин 6Ж образует с ионами перрената в среде 0,5—1,5 н. Н2504 соединение, экстрагируемое бензолом. Экстракт флуоресцирует оранжевым светом Ч Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу с максимумом при 550—560 ммк. При экстракции соединения рения из водного раствора объемом 10—25 мл бензолом (6 мл) можно определять 1—30 мкг Ке. Определению рения мешают сравнительно большие количества ионов Hgи, которые также образуют экстрагируемое и флуоресцирующее соединение. Интенсивность флуоресценции рениевого соединения уменьшается в присутствии ионов золота (П1), хромата, перманганата, вольфрамата. Ионы сурьмы и урана в количестве 5—10 мг увеличивают флуоресценцию 5 мкг Ке на 30—40% Не мешают ионы Мо (25—30 мг). В присутствии ионов галогенидов галлий, индий и таллий образуют с роданидом 6Ж комплексы, экстрагируемые бензолом и способные к флуоресценции. Поэтому при определении рения в анализируемом растворе должны отсутствовать ионы галогенидов. [c.248]

Катион тетрафениларсония образует осадки с анионами большого ионного объема [например, хлоридными и роданидными комплексами В1, С(3, 2п, Зп (IV) и др.], которые растворяются в органических растворителях (хлороформе) и иногда могут применяться при разделениях. Тетра-ф ениларсоний имеет особое значение при экстракционном отделении рения (VII). На стр. 678 приведено выражение для экстракции соединений этого типа — ионных ассоциатов. Другие органические катионы большого размера, например родамин Б, образуют экстрагируемые соли с определенными комплексными анионами [с хлоридными комплексами 5Ь (V), Оа, Т1 (III) и Аи (III)], которые, возможно, найдут ограниченное применение при разделениях. [c.61]

Высокой чувствительностью обладают методы, основанные на каталитическом действии соединений рения на окислительно-вос-становительную реакцию между Те(У1) и Зп(И) [404—406, 523, 657]. Открываемый минимум 0,025—0,01 мкг Ве/жл. Предельное разбавление 1 2 ООО ООО. При анализе природных материалов рений предварительно выделяют дистилляцией в виде КезО, [7, 268, 405]. Отделение рения от молибдена достигается и экстракцией этилксантогената молибдена хлороформом [422]. [c.72]

Кислота реагирует с ионами ряда элементов (Мо, Сс1, Си, Ке, Рс1) и используется для пх открытия и определения [74, 75, 78, 283]. Взаимодействие с рением происходит в кислой среде при нагревании до кипения. Диэтилдитиофосфорная кислота обладает восстановительными свойствами [79] сначала происходит восстановление рения, а затем образование окрашенного соединения. Эта же реакция проходит в присутствии 8пС12 в качестве восстановителя. Образуюш ееся окрашенное соединение плохо растворимо в водных растворах и хорошо растворяется в органических растворителях. Экстракцию обычно проводят через 10 мин. Комплексное соединение устойчиво в среде 1—3 N НС1. Оптимальные условия образования соединения 0,2% диэтилдитиофосфорной кислоты, 0,5% 8пС12- Максимальное светопоглощение для бензольного экстракта отвечает 436 нм г = 6,2-10-. Молярные коэффициенты светопоглощеиия для других экстрактов равны 2,8-10 (хлороформ), 4,4-10 (диэтиловый эфир), 5,4-10 (этилацетат), 6,3-10 (изобутиловый спирт), 7,7-10 (изоамилацетат). Зависимость меж- [c.107]

Метиловый зеленый. Разработан экстракционно-фотометрический метод определения Ке04 с метиловым зеленым [5191. Ионный ассоциат перрепат-иона с красителем при pH 2,7—5,2 практически полностью извлекается бензолом за двухкратную экстракцию. Из фосфорнокислых растворов сам краситель не экстрагируется. Максимум светоноглощения бензольных экстрактов соединения находится при 640 нм, 6340 = 109 000. Закон Бера соблюдается для экстрактов с концентрацией 2 мкг Ве. Определению рения не мешают до 600 мкг Мо и 60 мкг . [c.129]

В работе [1333] онисан экстракционно-флуориметрический метод определения рения с применением акридинового оранжевого. Максимум поглощения наблюдается в области спектра 505 нм, а максимум излучения при 520 нм. Возбуждение флуоресценции осуществлялось лампой накаливания (8 в, 25 ет). Первичными светофильтрами служили цветные стекла СЗС-22 - -СС4, вторичным — цветное стекло ОС-13. Влияние кислотности водной фазы исследовано в пределах от pH 6 до 7 ЛГ НзР04-Дихлорэтановый экстракт соединения перренат-иона с акридиновым оранжевым обладает постоянной яркостью свечения при концентрации 0,5—2,5 ЛГ Н3РО4 в водной фазе. При экстракции из Юлы с pH 0,55, содержащих перренат-иоп и 6,6-10 ЛГ красителя, 10 мл дихлорэтана можно определить 0,05—40 мкг Ке. Метод был применен к анализу медно-молибденового сырья. Установлено, что в указанных условиях определению 1 мкг Ке не мешает присутствие в водной фазе 100 мг Мо. Коэффициент вариации при определении 0,2 мкг Ке (5-10 % Ке при навеске руды 3 г) равен 15—20. [c.142]

В пастояш ее время наибольшее распространение получили экстракционные методы, основанные па извлечении рения в виде анионов (перренат-, гексахлороренат- или оксопентахлороренат-понов). Лишь в небольшом числе изученных соединений рений входит в состав катионной части, а противоионодг является галоге-нид-ион (соединения с диоксимами). По-видимому, в использовании экстракции ассоциатов комплексных ионов реиия с органическими реагентами и органическими противоионами имеются еще большие возможности. В случае экстракционного извлечения по данному механизму значение коэффициента распределения зависит от констант равновесия (ассоциации в водной среде, распределения) и соответствующих коэффициентов активности [139, 2GG, 320, 434, 5611. [c.196]

При экстракции хлороформом отмечалось образование второй органической фазы. При экстракции из 1—7 М НС1 0,05 М раствором диметилцетилбензиламмония смесью дихлорэтана и октанола коэффициент распределения рения уменьшается от 260 до 115. Методами электропроводности, УФ-спектроскопии и элементным анализом показано, что состав экстрагируемых соединений отвечает формулам (R4N)2Re ir и (R4N+)2ReBre, где R4N+ — катион реагента. [c.206]

Отделение молибдена от рения может быть осуществлено экстракцией эфиром из солянокислых растворов, содержащих роданид, без добавки восстановителя [1106]. В отсутствие Mo(VI) рений в этих условиях не экстрагируется эфиром. При совместном присутствии рений частично вместе с молибденом переходит в эфир. Однако в присутствии Fe(HI) переход рения в эфирный слой прекращается. Экстракция кобальта устраняется добавкой Zn l2. Хром и никель образуют окрашенные соединения, но не экстрагируются эфиром. Фториды, тартраты, оксалаты и фосфаты остаются в водной фазе. Для количественного выделения 30 мг Мо из 25—50 мл раствора достаточно однократной экстракции 10 мл эфира. [c.207]

Для определения молибдена в рении использован роданидный метод. Молибден(У1) предварительно выделяют экстракцией с 8-оксихинолином и диэтилдитиокарбаминатом [1322]. Разработан фотометрический метод определения молибдена по роданидной реакции без отделения рения с использованием в качестве восстановителя аскорбиновой кислоты Re(VII) в этих условиях не восстанавливается и не образует окрашенного соединения. Прп анализе не следует пользоваться роданидом калия, значительно нонижаюш им растворимость перренатов. Метод позволяет определить до 10 % Мо [1309]. [c.270]

При всем многообразии применяемых технологических схем переработки ренийсодержащих полупродуктов на металлургических заводах можно выделить две основные стадии получения рения перевод его соединений в растворы и выделение из них металла. В зависимости от состава эти полупродукты (чаще всего пылевидные выщелачивают растворами щелочей, кислот или солей, а иногда и просто горячей водой. Из полученных при этом растворов рений извлекают методами адсорбции, ионного обмена, экстракции, электролиза или же осаждают малорастворимые соединения элемента № 75, например перренаты и сульфиды рения. [c.195]

Изучалось также влияние концентрации технеция и рения на экстракцию последних из щелочных растворов, содержащих гидразин. Оиыты показали, что коэффициенты распределения технеция и рения не зависят от концентрации элементов (5-10 М и ниже). При концентрации рения выше 5-10 М извлечение уменьшается, что обусловлено, по-видимому, небольшой растворимостью его соединений в кетоне [7]. [c.136]

Рис. 6. Процент экстракции Е соединений рения с различными пиразолиндитиокарбаминатами

Ртуть, мышьяк, рений, осмий и некоторые другие элементы улетучиваются при озолении органических осадков в элементарном виде или в виде летучих соединений. В таких случаях озоле-ние осадков производят в лодочке, помещенной в нагреваемой трубке, и улетучивающиеся элементы улавливают в охлаждаемой части прибора, применяя, если необходимо, химические поглотители. Можно также производить мокрое сжигание . Вместо минерализации в некоторых случаях соосажденный элемент можно отделить от органического соосадителя экстракцией (Г. В. Мясоедова). [c.285]

Процесс образования соединения рения с а-фурилдиокси-ыом в системе вода — неводный растворитель (ацетон и спирт) является, по-видимому, сложным. В зависимости от рсислотности раствора, соотношения рения и реагента, а также от концентрации неводного растворителя наблюдается различная окраска растворов желтая, желтовато-оранжевая, коричневатая, фиолетовая и малиновая. В интервале кислотности 0,6—1,0 н. по соляной кислоте в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24—26% по объему) образуется окрашенное комплексное соединение рения, имеющее максимум на кривой спектра поглощения при X 530 ммк, 6 = 43 ООО 200 (рис. 63). При отдельном изучении спектров поглощения чистого ацетона и а-фурилдиоксима в ацетоне установлено, что раствор реактива в ацетоне поглощает в коротковолновой части спектра (220—330 ммк) и поглощение этих веществ не сказывается на спектре комплексного соединения рения с а-фурилдиоксимом. Комплексное соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное б кислой среде, хорошо экстрагируется хлороформом и изоамиловым спиртом. Полнота экстракции достигается при двукратном извлечении, если используется хлороформ, и трехкратном с изоамиловым спиртом (объем растворителя 10— Ъ мл). [c.205]

Основными источниками получения рения, имеющими промышленное значение, являются молибденовые концентраты, отходы переработки медистых сланцев, промышленные воды. Рений в виде различных соединений извлекается из пылей обжига молибденовых коицеитратов, при шахтной плавке медистых сланцев, из сбросных раствором при гидрометаллургической переработке обожженных молибденовых концентратов. В существующих схемах извлечения рения различают две стадии перевод соединений рения в раствор и нх выделение из него. Перевод в раствор соединений рения из ренийсодержащнх продуктов осуществляется путем водного выщелачивания с добавлением окислителей, спекания с известью и последующего водного выщелачивания, кислотного илн солевого выщелачивания. Из растворов соединения рения извлекаются следующими способами осаждением малорастворимых соединений (перрената калия ККе04, сульфида рения КегЗ ) сорбцией на ионообменных смолах и угле экстракцией органическими растворителями. [c.451]

Большая часть имеющихся данных об извлечении рения(1У) относится к хлоридным растворам. Есть сведения о поведении рения(1У) при экстракции ТБФ [1322—1324] и другими нейтральными фосфорорганическими соединениями [1323, 1324], бутиловым [1325], изоамиловым спиртами [1322, 1326] и другими растворителями [1326]. Изучена экстракция в присутствии ДАПМ и его аналогов [1327] и а,а -динафтилтиомочевины [1328]. Извлечение трибутилфосфатом проходит через максимум с ростом концентрации НС1 (рис. 70) максимальные значения Z>rp (4—5 М НС1) выше 100 [1322]. По данным [1326], спирты экстрагируют рений лучше, чем кетоны, но и для изоамилового спирта составляют величины порядка несколько единиц [1322]. [c.226]

Механизм экстрагирования рения изучен недостаточно. Трибутилфосфат при экстракции рения из. кислых растворов образует соединение состава НКе04-4ТБФ[31]. Образование сольватов различного состава предполагается и при экстракции рения кетонами [32]. Для технологических целей рекомендуется экстракция рения изоамиловым спиртом из кислых (2 н. НзЗО ) растворов. При такой кислотности коэффициент распределения рения лежит в пределах 50—100, тогда как для молибдена он равен всего 0,02—0,15. Реэкстракцию проводят 10%-ным раствором аммиака [33]. [c.623]

Комплексные соединения. Рений, подобно своим соседям — платиновым металлам, проявляет большую склонность к комплексообразованию. В то же время наиболее устойчивые соединения Ке (VII) — рениевая кислота и перренаты, подобно перхлоратам, почти не дают комплексных соединений. Одним из немногих примеров является сольват НКеО -ТБФ, образующийся при экстракции рения трибутилфосфатом из кислого раствора [38]. Также и для Не (VI) комплексообразование мало характерно. Оно проявляется почти исключительно в образовании комплексных фторидов и оксифторидов. [c.342]