Селективные эксперименты ЯМР в химических исследованиях

II. СЕЛЕКТИВНЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТЫ ЯМР В ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПЛ. Селективные одномерные эксперименты [c.19]

Диссоциация молекул UF в смеси с химически активными реагентами. Водород. Наиболее полные данные о влиянии химически активных реагентов на диссоциацию молекул UP были получены в исследованиях с водородом. Процессы взаимодействия в системе UP6-H2 привлекли внимание исследователей в связи с получением ядерных материалов восстановлением водородом обогащённого изотопом гексафторида урана [28-30]. В дальнейшем при разработке лазерных методов разделения изотопов урана эти исследования были продолжены [19, 23, 31-36]. Уже в первых экспериментах было обнаружено увеличение выхода диссоциации при облучении UPe в смеси с водородом. Однако выяснилось, что при этом селективность процесса падает [34, 35]. В связи с этим были проведены исследования возможности применения ряда других реагентов, в частности алканов [37-41] и атомов галогенов [19]. [c.482]

Установление оптимального режима осуществления процесса, возможность регулирования соотношения между продуктами с целью придания процессу необходимой селективности, подавление нежелательного глубокого выгорания углеводорода, рациональный выбор способа стимулирования процесса, управление процессом путем изменения условий по его ходу становятся возможными в результате исследования элементарных и макроскопических стадий, изучения кинетики и химизма реакции. Жидкофазное окисление углеводородов протекает при более низких температурах, более мягко , нежели газофазное окисление тех Же веществ. Современная техника лабораторного эксперимента и аппаратурные возможности химических производств таковы, что, применяя более или менее повышенные давления, можно проводить многие реакции на режимах жидкофазного окисления (при температурах и давлениях, близких к критическим). [c.7]

Наиболее точное математическое описание химического про цесса и вытекающие из этого решения по его оптимизации могут быть найдены на основе изучения кинетики, которая связывает начальные параметры с получаемыми результатами. Однако такое исследование нередко бывает весьма трудоемким. Кроме того, часто возникает задача количественного описания и оптимизации уже действующего производства, осуществленного в трудно поддающемся моделированию реакторе, работающего в сложном тепловом режиме и т. д. Поэтому иногда ставится более ограниченная задача по выявлению математической зависимости показателей процесса (селективности, степени конверсии) от условий его проведения (начальных концентраций, давлений, температуры, времени, объемной скорости) в виде регрессионных уравнений, способных удовлетворительно описать истинную зависимость между этими величинами. Такое описание, естественно, является лишь более или менее удачной аппроксимацией и только в той области параметров, где проводилось исследование. Оно часто не способно дать каких-либо сведений о механизме процесса, тем не менее при правильной постановке эксперимента может быть успешно использовано для решения многих практических задач. [c.427]

Впервые возможность использования бромид-селективного электрода на основе количественных экспериментов была показана в работе Коваленко А. С., Тихонова Л. П. Особенности применения бромид-селективного электрода для исследования автоколебательных химических систем.—Теорет. и эксперим. химия, 1978, т. 14, № 4, с. 558—563. — Прим. перев. [c.100]

В работе [41] представлены результаты экспериментов по двухчастотному облучению переохлаждённой смеси UFe, СН4, Аг или Кг на выходе из сверхзвукового сопла (температура Т 100 К). Источником излучения служил пара-водородный рамановский непрерывно перестраиваемый лазер. Получена селективность 4. По последним данным максимальная селективность (обогащение) 5 была получена в аналогичных условиях в Институте физических и химических исследований (R1KEN — Япония), но уже при трёхчастотном облучении. Такой селективности достаточно для обогащения изотопом U до 3%, необходимых для топлива АЭС. [c.486]

Учитывая поразительные успехи, достигнутые к началу 80-х годов в развитии разреигающей способности аналитических колонок, изучении взаимосвязи сорбционных характеристик со структурой индивидуальных веществ, конструировании селективных детекторов и привлечении ЭВМ для обработки результатов газохроматографического эксперимента, можно смело утверждать, что имеется принципиальная возможность идентификации неизвестных соединений в смесях любого уровня сложности чисто хроматографическим путем, однако и в настоящее время более надежными остаются доказательства, основанные на сочетании газовой хроматографии и других химических или физико-химических методов исследования. [c.162]

В работе [74] катионно-ситовые свойства шабазита, морденита, эрионита п клиноптилолита исследовались с использованием обмена в динамическом режиме. Через колонку с цеолитом пропускали растворы, и полученные элюаты анализировали радио- химическим методом. На рис. 7.18 представлены данные, которые показывают влияние природы катиона, присутствующего вместе с цезием в исходном растворе, на селективность клиноптилолита по отношению к цезию. В ходе экспериментов получен ряд селективности, характерный для гидратированных катионов. Среди исследованных цеолитов высокой избирательностью к цезию-отличается клиноптилолит, именно поэтому данный цеолит [c.597]

Для разделения гидролизатов на аминокислотные фракции был использован электродиализный метод. Садиков -показал, что применение трехкамерных и пятикамерных элек-тродиализаторов позволяет получать чистую фракцию моно-аминомонокарбоновых кислот, В своих экспериментах автор использовал инертные мембраны (целлофановые и коллодие-вые), которые, как известно, не отличаются большой прочностью и в связи с этим не могут применяться для промышленных целей. Отсутствие механически прочных и селективных мембран не позволило ему выйти за рамки лабораторных исследований. Поэтому разработка, создание и промышленный выпуск ионообменных мембран [2], отличающихся большой прочностью, химической стойкостью и высокой селективностью (выше 90%), должны значительно расширить применение электродиализного метода в промышленных процессах выделения, очистки и концентрирования органических соединений. [c.69]

Для реакции окисления фурфурола в малеиновый ангидрид было проведено прогнозирование промоторов многокомпонентного ванадиймолибденового катализатора. Эксперименты по прогнозированию ставились следующим образом из 19 проверенных экспериментально промоторов 17 использовались для обучения ЭВМ, а для двух, не использованных в обучении, прогнозировалась селективность реакции по изменению величины выхода побочных продуктов полного окисления. Был применен алгоритм, позволяющий прогнозировать численную величину искомого параметра, в данном случае селективность реакции. Он сводится к восстановлению вида функции зависимости селективности реакции от физико-химических свойств промоторов. Для этого оценивается величина вклада изменения свойств промоторов на величину функции путем попарного определения этой величины для разных промоторов. Выбор эффективных признаков и их сочетаний производится алгоритмом типа перцептрона. Результаты исследования представлены в табл. VI. 2. Как следует из таблицы, разработанный алгоритм обладает высокой прогнозирующей способностью. Из выбранных априори 10 свойств промоторов эффективными оказались четыре расстояние между металлом и кислородом в окисле, разность электроотрицательностей в окисле, ширина запрещенной зоны в окисле, цветность окисла. [c.151]

Одним из первых исследований, посвященных систематическому поиску реагентов для промывки ацетилцеллюлозных мембран, была упомянутая работа. Для удаления с поверхности мембран отложений, химический состав которых представлен в табл. 6.1, были испытаны растворы ряда веществ. Предполагалось, что кислоты окажутся эффективными для очистки мембран от отложений карбонатов и гидроксидов, глюконаты и цитраты — для удаления соединений железа, трилон Б - главным образом для удаления соединений щелочно-земельных металлов (при pH 6), гидросульфит натрия — для очистки мембран от соединений железа и марганца. При проведении экспериментов мембрана с осадком помещалась на 1 или 16 ч в исследуемый раствор, который интенсивно перемешивался. При обработке мембран в течение одного часа указанными растворами положительных результатов получено не было. Отложения практически не удалялись с поверхности мембран во всех случаях, кроме обработки в растворе дитионита натрия. Последний реагент смывал загрязнения почти полностью, однако на обратноосмотические свойства мембран это никак не отразилось. При шестнадцатича-совой обработке этими же реагентами производительность мембран также не изменилась, за исключением использования для промывки растворов тринатрийцитрата и глюконата натрия, когда производительность мембран несколько увеличилась, а их селективность осталась на прежнем уровне. [c.138]

Экспериментальные исследования, подтверждающие низкотемпературную теорию, выполнены на высоком уровне, с привлечением наиболее распространенных методов исследования состава и структуры химических соединений масс-спектрометрии, инфракрасной спектроскопии, гель-хроматографии с интерферо-метрическим и УФ-детектировйнием и др. В результате экспериментов получены производные полипептидов, полисахаридов, липидов— протобиополимеры, склонные к самосборке в устойчивые микросферы, стенки которых проявляют свойства мембран, обладают фотовозбудимостью и определенными электрическими свойствами. Микросферы могут селективно удерживать биологически активные соединения, благодаря чему развивается их каталитическая активность. Этот процесс авторы рассматривают как первый шаг в эволюционной цепи самоорганизации материи. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология