Селективный OSY эксперимент

I. виды СЕЛЕКТИВНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ И СРЕДСТВА ИХ РЕАЛИЗАЦИИ [c.7]

Все селективные эксперименты условно можно разделить на два больших класса по способу облучения спиновых систем селективное возбуждение и селективное подавление. [c.7]

II. СЕЛЕКТИВНЫЕ ЭКСПЕРИМЕНТЫ ЯМР В ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПЛ. Селективные одномерные эксперименты [c.19]

Помимо релаксации, протекающей за время длительности селективных импульсов и оГГ-резонансных эффектов, замена неселективных импульсов селективными не снижает чувствительности выбранных пиков. Напротив, перенос поляризации, вызываемый селективными импульсами, приводит к меньшему ветвлению и большей концентрации допустимой интенсивности на меньших пиках. Таким образом, многие селективные эксперименты значительно выигрывают в чувствительности. Можно сказать, что эта проблема является одним из наиболее интересных современных аспектов селективных 2М-экспериментов. [c.49]

Третье преимущество 2М-метода проявляется тогда, когда динамические процессы изучаются в зависимости от времени смешивания Тщ [9.3]. Строго говоря, систематическое изменение Тщ приводит к тому, что оба метода превращаются в ЗМ-эксперименты селективный эксперимент дает набор спектров S(uk, Тщ, со) с варьируемыми параметрами Q и Тщ, а 2М-метод дает набор 2М-спектров S( oi, Тщ, он). В разд. 9.6 мы покажем, что в последнем случае время эксперимента и объем данных могут быть значительно уменьшены сведением трехмерного эксперимента к двумерному за счет одновременного синхронного варьирования А и Тщ. Таким образом, систематическое варьирование Тщ не слишком сильно увеличивает сложность 2М-эксперимента, по крайней мере в благоприятных случаях, в то время как в 1М-эксперименте вариация Тт делает его очень громоздким. [c.583]

Благодаря простоте эксперимента, экспрессности, чувствительности и достаточной селективности фотометрический метод широко применяется в практике аналитических лабораторий. [c.458]

Дополнительное подтверждение рассмотренной выше концепции получено в работе [64]. В опытах по Сз-дегидроциклизации н-гептана, проведенных в проточной системе без газа-носителя и в интенсивном токе водорода (10 л/ч), селективность циклизации по направлениям 1 и 2 заметно различалась. Действительно, отношение диметилциклопентанов к этилциклопентану с указанным изменением условий проведения эксперимента выросло с 0,35—0,5 до 0,6—0,95 в импульсном режиме при той же температуре (300 °С) это отношение составляло 1,25—1,3. Таким образом очевидно, что степень насыщения поверхности платинированного угля водородом в существенной мере влияет на селективность протекания реакцин Сз-дегидроциклизации н-гептана в присутствии этого катализатора. [c.218]

Следует заметить, что изменение селективности при протекании Се-дегидроциклизации н-октана, отмеченное в работах [104, 105], возможно, также обусловлено различным заполнением поверхности катализатора реагентами в разных условиях проведения эксперимента. [c.219]

В условиях данного эксперимента спирты отгонялись от непрореагировавших углеводородов в виде эфиров борной кислоты. Вполне возможно, что в промышленных условиях более целесообразным окажется применение иного способа отделения спиртов от углеводородов, например, экстракция селективными растворителями или адсорбция силикагелем. При изучении возможности использования спиртов оксосинтеза для производства натрийалкилсульфатов было установлено, что полученные спирты обеспечивают устойчивую глубину сульфирования в размере 90% и выше, а их сульфоэфиры характеризуются высокой моющей способностью. Низкая стоимость бензинов контактного коксования по сравнению с другими сырьевыми ресурсами обеспечивает весьма благоприятные технико-экономические показатели данного варианта производства высших жирных спиртов. Однако до сих пор ни советскими, ни зарубежными специалистами окончательно не выяснен вопрос о сравнительном качестве натрийалкилсульфатов, полученных на основе нормальных и изомерных спиртов. [c.194]

Эксперименты выполнялись по специальной методике, позволяющей оценить одновременно активность, селективность и стабильность катализаторов. Основные парметры испытаний были следующими [c.70]

Процесс образования динамических мембран. Полупроницаемый слой, формирующийся на поверхности пористой подложки в результате сорбции диспергированных частиц, в большинстве случаев находится в динамическом равновесии с раствором. Время достижения равновесия зависит от условий эксперимента и обычно составляет несколько часов. Рис. П-18, а иллюстрирует процесс образования динамических мембран и их разрушение после удаления из раствора коллоидных частиц. Как видно из рисунка, образование мембраны выражается в повышении селективности и снижении проницаемости. Затем наступает равновесие селективность и проницаемость не изменяются. Если прекратить добавление в раствор дисперсных частиц, селективность в течение нескольких часов падает до нуля, а проницаемость возрастает. [c.86]

Одной из главных задач, которые предстоит решать в ближайшем будущем, является раскрытие механизма процессов селективной проницаемости мембран и создание количественной теории мембранных процессов. Это, Б свою очередь, в значительной мере поможет при разработке основных положений теории направленного получения мембран с заранее заданными свойствами, а также позволит проводить технологический расчет и проектирование мембранных аппаратов и установок без постановки предварительных экспериментов. В этой связи большое значение приобретают исследования по выявлению влияния внешних факторов (давления, температуры и др.) на селективность и проницаемость мембран, поскольку они не только отвечают на вопрос, для каких целей и в каких интервалах переменных может быть наиболее рационально использован данный метод, но и помогают глубже познавать сущность мембранных процессов. [c.169]

На основе этого выражения был проведен анализ результатов экспериментов по влиянию концентрации растворенных органических веществ на селективность мембраны по ионам Ыа+ и СК Сравнение наблюдаемых в эксперименте и рассчитанных по выражению (1У.34) значений селективности дается на рис. 1У-21. Константу Лг определяли из экспериментальных значений проницаемости и селективности при концентрации органических веществ в исходном растворе 0,5 М (сахароза и карбамид) и 0,6 М (глицерин). [c.195]

О возможности использования обратного осмоса при исследовании структуры растворов электролита. Как было показано выше, между характеристиками разделения и явлениями гидратации выявлена взаимосвязь-селективность и проницаемость коррелируются с теплотами гидратации или же величинами кристаллографического радиуса и заряда ионов. Установленные зависимости позволяют решать обратную задачу находить отдельные параметры, относящиеся к структуре растворов, с помощью экспериментов по обратному осмосу. [c.212]

По данным более поздних работ [141 оказалось, что такой механизм не позволяет объяснить результаты ряда экспериментальных исследований. Например, при малых конверсиях олефинов Се селективность образования диенов близка к нулю, в то время как по Воеводскому она составляет 40%. Таким образом, скорость реакции Воеводского мала. Данные кинетических измерений [151 указывают на необходимость учета вероятностей образования различных алкенильных радикалов, отщепления и, главным образом, прилипания легких радикалов по л-связи. Эти концепции с определенными упрощениями [16, 17] позволяют обеспечить удовлетворительное совпадение расчета и эксперимента. Аналогичный подход развит и в наших работах [9] и будет проиллюстрирован ниже. [c.240]

Селективное фотовозбуждение сложных молекул в конденсированных средах, например биомолекул в растворах, имеющее большое значение для молекулярной биологии и биотехнологии, представляет собой гораздо более сложную задачу по сравнению с задачами процессов в газовой фазе. Тем не менее, выполнены эксперименты по двухступенчатому воздействию через электронные промежуточные состояния на биомолекулы в растворах пикосекундным излучением. [c.190]

Наметившиеся тенденции позволяют надеяться, что использование определенных каталитических систем (в частности, с добавками сокатализаторов) позволят значительно изменить состав и структуру каталитического комплекса, а следовательно, повысить селективность процесса алкилирования. Уже первые эксперименты в этой области показали перспективность данного направления и в последнее время все более и более привлекают внимание исследователей. [c.85]

Наряду с субстратной селективностью для данных условий экспериментов была изучена также избирательность реакции относительно положений ароматического ядра в толуоле. Фактор селективности Sf, мера неспецифичности Нз и фактор стерического затруднения Е при указанных температурах представлены ниже [c.184]

Согласно этой теории и учета баланса энергий связи, кислород из газовой фазы не мол<ет превращать Ag-Оадс в Ag-Oz, аде Из данного механизма следует, что максимально возможная селективность составляет 6/7, или 85,7%. В других аналогичных теориях она не превышает 80%, в экспериментах была достигнута более высокая селективность, и эти теории не подтверждаются практикой [36]. Воге и Адамс [37] констатировали, что существует обескураживающее количество данных о кинетике окисления этилена на серебре , и опубликовали хороший обзор результатов, полученных вплоть до 1967 г. [c.231]

Соотношение продуктов. Из результатов упомянутых выше экспериментов со значительными изменениями селективности становится ясно, что между селективностями образования соединений с определенным числом атомов углерода существует четкая взаимосвязь независимо от того, каким образом добивались этих изменений селективности. Результаты экспериментов представлены на рис. 7 и 8 в виде зависимости селективности по различным продуктам от селективности или по СН4, или по твердому парафину. Такие распределения можно предсказать [c.183]

В табл. 9 представлены парциальные давления Н2, СО и СО2 на входе в реактор для двух серий экспериментов. Более подробные результаты этих экспериментов приведены в обзоре [6]. Как видно из табл. 9, простое отношение Н2/СО хорошо коррелирует с селективностью процесса получения твердого парафина в реакторе с неподвижным слоем. Селективность образования твердого парафина снижается с ростом отношения Н2/СО. Однако для реактора с кипящим слоем наблюдается более сложная связь селективности образования СН4 с отношением Н2/СО. Это различие аналогично неодинаковому влиянию на селективность общего давления в реакторах сравниваемых типов. Из табл. 10 явствует, что отношение Н2/СО слабо изменяется в каждой серии экспериментов. В то время как селектив- [c.188]

Расчетным путем было определено изменение величины тепло-напряженности по мере продвижения зоны горения кокса в глубь частицы и показано, что наиболее теплонапряженным участком является периферия частиц и зона остаточного кокса. Это было подтверждено прямыми экспериментами. Закоксованные частички катализатора регенерировали при 600 X для удаления кокса с поверхности частицы толщиной 0,5—1,0 мм. Следующий слой кокса толщиной 0,2—0,5 мм выжигали при 700, 750 и 800 °С, а оставшийся кокс — снова при 600°С. Было установлено, что увеличение концентрации кокса и повышение температуры регенерации промежуточной зоны шарика способствуют ее селективному спеканию. Зона спекания всегда совпадала с границами кокса, выгоревшего при повышенной температуре. [c.81]

Отравляется природный и синтетический катализатор. Отравление катализатора крекинга тяжелыми металлами происходит и в промышленных условиях [206]. Снижение селективности катализатора от отравления вызывает резкое ухудшение экономических показателей процесса. Это было показано на следующем эксперименте. На промышленной установке каталитического крекинга с псевдоожиженным слоем пылевидного катализатора в течение двух с лишним лет перерабатывалось сырье трех типов с высоким содержанием металлов полученные результаты сравнивали с результатами работы установки на чистом вакуумном газойле. Содержание металлов в сырье (в вес.%) приводится ниже [c.148]

При электролизе составляющие вн изменяются во времени. Если Евн поддерживать постоянным, сопротивление ячейки в течение электролиза будет увеличиваться, а ток уменьщаться по мере расхода реагирующих частиц. При этом омическое падение напряжения Н изменяется и, следовательно, изменяются потенциалы анода и катода. Для того чтобы поддерживать ток постоянным, необходимо непрерывно увеличивать наложенное напряжение по мере изменения сопротивления, но при любом изменении наложенного напряжения изменяются также анодный и катодный потенциалы. Электролиз прн постоянном пи обеспечивает больщую селективность, чем электролиз при постоянном токе, так как Ет может поддерживаться достаточно малым. Однако при этом ток электролиза будет мал и время электролиза окажется продолжительным. Применение электролиза с контролируемым потенциалом рабочего электрода обеспечивает не только селективность, но и наибольший возможный в условиях данного эксперимента ток электролиза. Постоянный потенциал рабочего электрода поддерживают с помощью потенциостатов. [c.180]

До сих пор мы занимались только гомоядерным ЯЭО и упомянули гетероядерный эффект только как источник повьппения чувствительностн на ядрах со спином 1/2 и малым у, ЯЭО между протоном и гетероядром может быть информативен и в селективных экспериментах, позволяя преодолеть некоторые технические трудности. Возьмем, к примеру, С. Релаксация протонированного углерода происходит в основном за счет непосредственно связанных с ним протонов, и в этом случае ЯЭО не будет интересен-информацию легче получить с помощью развязки илн двумерной гетероядерной корреляции химических сдвигов. Очень интересный момент состоит в том, что часто можно избежать создания прямого ЯЭО, поскольку он получается прн насыщении не основного протонного сигнала, а его С-сателлитов. На практике обычно удается облучать центральную С-линию, не задевая сателлитов, поскольку прямые константы протон-углеродного взаимодействия довольно велики, В Этом случае мы должны увидеть ЯЭО только на четвертичных углеродах, связанных с тем атомом углерода, протоны которого облучались. Этот эксперимент может дать совершенио необычную стерео-химнческую информацию. [c.186]

В последние годы приложено немало усилий для поиска новых форм импульсов, обеспечивающих лучшие спектральные характеристики ответных сигналов. Селективные импульсы в ЯМР имеют особое значение для исследования структуры и динамических свойств молекулярных систем, и в этой области идут активные поиски форм импульсов, приводящих к идеальной форме ответного сигнала за счет сложной частотно-ам-плитудной модуляции [26, 27]. Для большинства селективных экспериментов используются достаточно длительные импульсы, а поскольку в течение длительности импульса необходима минимальная релаксация, то импульс должен быть как можно короче. [c.50]

В настоящее время существует множество селективных экспериментов ЯМР, посвященных исследованию поведения молекул в жидких и твердых состояниях [125-131]. По нашему мнению, пришло время исследовать ряд существующих трехимпульсных последовательностей как единое целое. Соответственно, мы хотели бы предложить здесь новый подход для обменной ЯМР-спектроскопии. [c.121]

Хорошо известно, что режим идеального вытеснения недостаточное условие для пол> чения достоверных данных. Весьма важно, чтобы реактор был изотермичен, так как отклонения от изотермичности могут привести к большему искажению данных по кинетике основных реакций, чем эффекты неоднородностей потока. Для обеспечения изотермичности слоя катализатора используют различные приемы. В частности, одним из эффективных приемов является помещение реактора с катализатором в псевдоожижений слой нагретого песка [30]. В бане с псевдоожиженным слоем теплоносителя устанавливается равномерный тепловой режим, соответственно и в реакторе или системе последовательно соединенных реакторов по всей высоте слоя обеспечивается изотермичность. Температура реактора зау меряется термопарой, прикрепленной к наружной стенке. Указанный способ подвода тепла имеет определенные трудности ввиду необходимости поддержания теплоносителя в псевдоожиженном состоянии длительное время. Однако он является наиболее рациональным, так как отпадает необходимость загрузки в реакторы инертной насадки для фиксации слоя катализатора в зоне равномерного температурного поля, как это делается обычно в реакторах с подводом тепла через стенку от электронагревательной спирали (см. рис. 3.15). В показанном на этом рисунке типе реактора изотермичность обеспечивается в ограниченной зоне ввиду больших теплопотерь через верхний и нижний фланцы. Реактор такого типа обычно используется при проведении экспериментов с большой глубиной превращения в длительных опытах. Недостатком такого типа реактора является ухудшение показателей по селективности катализатора из-за протекающих реакций термодеструк-цни в зоне инертной насадки над входной зоной катализатора. Этот реактор также может быть приспособлен для проведения опытов с малой степенью преврашения, т. е. при высоких значениях объемной скорости подачи сырья [35]. Суть такого приспособления заключается в том, что внутрь пустого реактора помещается [c.91]

В присутствии ультрастабильного цеолита Y, содержащего 0,5% Pt, при температуре 80-240 °С, давлении водорода 0,5-1,0 МПа была изучена изомеризация нюктана и 2,4,4-триметилпентана [133]. Селективность реакции зависела определяющим образом от конверсии парафинового углеводорода. При конверсии н-октана меньшей 15% селективность была близка к 100%, а при более глубоком превращении н-октана она падала. На цеолите Y максимальная конверсия н-октана составляла 46%. Изомеры с двумя заместителями образуются в последовательных реакциях из моноразветвленных изомеров. Сопоставление результатов эксперимента с данными термодинамического равновесия показывает, что содержание линейного октана в реальном продукте всегда выше равновесного, а содержание диметилзамещенных изомеров всегда меньше 1%. Это с очевидностью доказывает, что достижению термодинамического равновесия препятствует распад диметилзамещенных изомеров. Среди моноразветвленных изомеров преобладают метилзамещенные. Изомеры с этильны-ми и пропильными боковыми цепями практически не образуются. Соотношение монометилпроизводных октана близко к равновесному и не зависит от температуры и парциального давления реагентов, а определя- [c.116]

Интеллектуальный диалог ЛПР—ЭВМ представляет наиболее эффективную форму организации ППР в различных режимах в режимах сбора и переработки экспериментальной информации, в режимах синтеза оптимальных функциональных операторов объ-ектов) в режимах автоматизированного решения проектных задач, в режимах поиска оптимальных законов гибкого управления и др. Из перечисленных режимов ППР, реализуемых в форме диалога ЛПР—ЭВМ, для успешного решения задач в области теории и практики гетерогенного катализа особое значение приобретают автоматизированные методы получения достоверной информации о процессе, глубины ее обработки и осмысления. Здесь на первый план выступают вопросы оптимальной организации эксперимента, обеспечения его гибкости и информативности, создания специализированных систем научных исследований (АСНИ). Специализация методов экспериментального исследования может осуществляться по различным направлениям изучение только или преимущественно самих катализаторов изучение только или преимущественно каталитических процессов, изучение отдельных свойств, не имеющих простой и однозначной связи с катализом, и изучение свойств, непосредственно характеризующих катализ прямые методы изучения каталитического процесса — его выходов, селективности и кинетики в сочетании с его экономической эффективностью, целесообразностью его промышленной реализации и т. п. [c.38]

Более перспективно для извлечения диоксида серы из сбросных и технологических газов применение мембран Серагель , высокопроизводительных и селективных к ЗОг, обладающих достаточной химической стойкостью в среде диоксида серы [126, 127, 131]. Результаты экспериментов по разделению ЗОг-содер-жащих газов на композиционных мембранах Серагель с толщиной диффузионного слоя 10 мкм представлены на рис. 8.42 и 8.43 [131, 137]. Как видно из рисунков, концентрация 50г в пермеате растет с увеличением скорости газа в напорном канале мембранного аппарата, причем при г/ р>6 увеличение концентрации ЗОг незначительно. Влияние давления на концентрацию диоксида серы в пермеате сказывается в интервале 0,1 — 0,5 МПа. Повышение давления с 0,5 до 1,0 МПа на концентрацию 502 в пермеате практически не влияет. [c.332]

Для многих солей указанные критические концентрации можно рассчитать заранее. Поэтому, проведя один эксперимент на разбавленном растворе, можно охарактеризовать изменение селективности во всем возможном диапазоне концентраций. Для этого следует чере найденную экспериментально точку провести прямую, параллельную диагонали, до прямой I и полученную точку пересечения соединить с точкой пересечения диагонали с прямой И, Подобный метод учета влияния концентрации электролита на селективность дает удовлетворительную сходимость с результатами эксперимента в интервале концентраций, соответствующе1М области П (рис. 1Ун18, б), за исключением области, близкой к прямой I, где часто наблюдается сравнительно плавный переход от области постоянной селективности к области ее быстрого снижения. [c.206]

Поскольку растворы щестивалентного хрома не способны образовать динамическую мембрану, на первом этапе были проведены эксперименты на смешанных растворах, содержащих МагСггО и СгС1з. Для получения коллоидных частиц Сг(ОН)з в раствор добавляли 0,1 М раствор ЫаОН до pH 4. Анализ зависимости селективности (по общему хрому) и проницаемости от соотношения концентраций шести- и трех-валентного хрома в исходном растворе показал (рис. У1-20), что с возрастанием этого соотношения селективность остается примерно постоянной до величины = 2,5, после чего снижается. Таким образом, для образования динамической мембраны нет необходимости [c.318]

Наряду с термодинамическими характеристиками, мерой прочности связи кислорода с решеткой могут служить и такие кинетические характеристики, как начальная скорость восстановления окислов водородом или скорость гомомолекулярного или гетерогенного изотопного обмена кислорода на окислах. Первый метод был применен Захтлером и Дебуром [43 ], а второй широко развит Боресковым и его школой [42, 44, 45]. Слабой стороной использования кинетических параметров является, то, что по ним имеется мало данных, они не поддаются приближенным расчетам и для своего определения требуют эксперимента, вполне сравнимого по сложности с прямым определением активности и селективности катализатора. [c.163]

Факторами, определяющими характеристики процесса (активность, селективность), для каждого выбранного катализатора являются условия его реализации (температура, объемная скорость и т.д.). Первым этапом исследований являлось проведение серии экспериментов по изучению влияния перечисленных факторов на поведение катализатора при повышенном содержании сероводорода в исходной газовой смеси. Объектами исследований были у - оксид алюминия (модельный катализатор) и нанесенный на у - оксид алюминия магнийхромоксидный катализатор, успешно зарекомендовавший себя в промышленных процессах окислительного катализа [69]. На рис.4.11 приведены результаты сравнительных исследований окисления сероводорода на алюмо-оксидном и магнийхромовом катализаторах. Видно, что катализатор на основе оксида алюминия не обеспечивает высоких показателей процесса окисления сероводорода выход серы (произведение суммарной конверсии и селективности) не превышает 60% во всем диапазоне исследуемых температур. [c.115]

Изучение механизма реакции можно начать с измерения скоростей реакций смесей различного состава при разных температурах в дифференциальном реакторе, позволяющем контролировать тепло- и массоперенос. Полезны также изотопные метки и кинетические изотопные эксперименты. Такое исследование может дать достаточно ясное представление о важнейших стадиях реакции, например может позволить определить лимитирующую стадию. Информация о лимитирующей стадии может быть полезной при попытках повысить активность селективного, но относительно мало активного катализатора. Однако глубокое понимание механизма гетерогенных каталитических реакций достигается очень редко. Но благодаря успехам последних лет в приборостроении сегодня имеется больше оснований надеяться на достижение этой цели, чем 10 лет назад. Некоторые детали механизма можно понять, если сочетать тщательные кинетические исследования с подробным описанием катализатора методами хемосорбции, температурно-программированноп десорбции (ТПД), спектроскопических исследований поверхностного слоя, которые позволяют судить и о состоянии поверхно-стп катализатора, и о промежуточных соединениях, образующихся на ней в ходе данной реакции. [c.12]

В ходе исследования моделей нефтесборщиков были разработаны стохастические математические модели процесса нефтесбора регрессионного типа, полученные на основе ортогональных композиционных. матриц планирования эксперимента второго порядка. Модели представляют собой системы 10 уравнений, описывающих зависимость 10 основных факторов процесса нефтесбора (производительность, селективность и т.д.) от угловой скорости вращения барабана, толщины поглощающей оболочки, толщины и вязкости слоя собираемого нефтепродукта. Некоторые результаты моделирования представлены на рис.2. Выявлено, что производ1ггельность нефтесборщика в зависимости от вязкости собираемого продукта носит экстремальный характер, при этом по мере роста вязкости производительность вначале уменьшается за счет ухудшения поглощаю щей способности сорбента, а зате.м начинает возрастать за счет адгезии продукта на поверхности поглощающей оболочки. Рассмотрены также особенности стекания капель воды по поверхности поглощающей оболочки и роль усилия отжима нефти на нефтесбор. [c.98]

На промотированном окислами железа (около 1,5%) алюмосиликатном катализаторе [106, 107] выход СН2О повышается примерно до 1,8%. Для дальнейшего повышения активности и селективности была разработана методика приготовления алюмосиликатного катализатора, промотированного окислами [108]. Проведенные эксперименты показали [109], что в условиях сравнительно низких температур (550—600° С) на алюмосиликатном катализаторе получен [c.168]

Во всех случаях немного увеличивалась селективность и повышалось октановое число алкилата. Наилучшие результаты были получены с цетиламином и ТМЦАБ, причем увеличение октанового числа составляло примерно 0,5, а селективность повышалась в среднем на 1,5%- На рис. 15 графически даны результаты экспериментов с использованием гексадециламина в качестве добавки. [c.28]