Химические основы анионной полимеризации

Химические основы анионной полимеризации [c.48]

В настоящее время на основе изучения структуры полимера стало совершенно ясно, что полимеризация в присутствии натрия по своему характеру является анионной. Химический анализ на содержание винильных групп и изучение инфракрасных спектров показывают, что полимер бутадиена, полученный при помощи свободных радикалов, содержит 80—82% групп —СНг—СН = = СН—СНг- , соответствующих 1,4-присоединению, и только 10—20% групп —СНг—СН—, получающихся в результате [c.331]

При встрече с новым катализатором полимеризации разумную оценку механизма его действия часто возможно сделать на основе рассмотрения его химической природы явно кислотное вещество, вероятнее всего, вызовет катионную реакцию, основное — анионную. [c.118]

Относит содержание ионных частиц разл типа зависит от строения К, размера катиона, природы среды и т-ры Все эти частицы имеют, как правило, разл спектральные характеристики и отличаются по реакц способности Напр, нуклеоф замещение и присоединение с участием своб К происходит в 10-10 раз быстрее, чем с участием ионных пар К, особенно образующиеся из СН-кислот с рЛ" > 10, химически очень активны Они подвергаются внутримол превращ, приводящим к более устойчивым структурам В К аллильного и пропаргильного типов обычно происходит миграция кратных связей К в перегруппировках Стивенса и бензильной, р-циях Соммле, Виттига претерпевают 1,2-миграцию, перегруппировка Фаворского протекает со стадией 1,3-элиминирования Наиб важны в орг синтезе р-ции К, приводящие к образованию связей С—С нуклеоф замещение (напр, р-ция Вюрца) и присоединение по карбонильной группе (напр, конденсации Клайзена, альдольная, р-ции Манниха, Кневенагеля, Перкина) и по активир двойной связи (напр, присоединение по Михаэлю и анионная полимеризация) Широкое распространение получили синтезы на основе К, проводимые в устовиях межфазного катализа [c.315]

Примером использования химического формования служит широко распространенный в последние годы в промышленности процесс анионной полимеризации лактамов под действием сильноосновных реагентов. В результате этой реакции получается термопластичный конструкционный материал, нашедший широкое применение во многих отраслях народного хозяйства. Наибольшее распространение в технике получили полимеры и сополимеры на основе е-капролактама [—НН(СН2)бСО—] и ш-до-декалактама, [—НМ(СН2)иС0—] . Одна из характерных особенностей анионной полимеризации лактамов заключается в отсутствии стадии обрыва цепи. Если исключить ингибирующее действие примесей и ряд других факторов, вызывающих обрыв, то практически всегда можно получить продукт с достаточно высокой степенью полимеризации. [c.9]

При перечисленных процессах идет полимеризация кремнекислородных анионов и из геля кристаллизуются щелочные высокомо-дульпые гидросиликаты, если на кристаллизацию не накладываются процессы взаимодействия моно- или полимерных кремнекислородных анионов с компонентами наполнителя. Физико-химические свойства синтезируемых силикатных камней нацело определяются способностью конденсированных гидросиликатов (при гидравлическом твердении) и силикатов натрия к обратному переходу при гидратации в раствор низкомодульного силиката. Свойства связки в материалах на основе щелочных силикатов в целом зависят от суммы всех указанных выше причин и в каждом конкретном случае их надлежит рассматривать особо. [c.90]

При химическом формовании метод экструзии в основном используют для изготовления профильных изделий анионной активированной полимеризацией лактамов. В последнее время он приобретает распространение как метод переработки реакционноспособных систем на основе термопластичных полимеров, химически реагирующих с введенными в них модификаторами. Основной недостаток метода — изменение активности реакционной смеси, что приводит к непостоянству степени превращения и нарушению процесса. Для успешного проведения непрерывной полимеризации необходимо, чтобы в экструдере поддерживалось постоянное соотношение между начальной реакционной смесью— низковязкой жидкостью и высоковязким расплавом образующегося полимера. Корпус аппарата должен иметь зоны нагрева и охлаждения, обеспечивающие равномерный отвод тепла, выделяющегося в процессе полимеризации. [c.142]

Получение стереоблоксополимеров (полиалломеров) на основе олефинов. При анионно-координационной полимеризации образуются так называемые живые полимеры с большой продолжительностью жизни растущей макромолекулы. Это дает возможность проводить блоксополимеризацию путем замены од ного мономера двумя или большим числом мономеров, обладающих такой же степенью кристалличности, которой характеризуются гомополимеры олефинов. Полученные стереоблоксопо-лимеры называют полиалломерами для того, чтобы отличить этот класс полимеров от гомополимеров и сополимеров. Эти новые полимеры представляют собой пример алломеризма в химии полимеров, т. е. способность сохранять кристаллическую структуру при изменении химического состава полимера. Полиалломеры существенно отличаются по свойствам от смесей полиэтилена и полипропилена, а также от вырабатываемых в промышленных масштабах сополимеров, синтезированных из этих мономеров . Полимерные цепи полиалломеров состоят из сегментов гомополимеров каждого из использованных мономеров. Сегменты характеризуются степенью упорядоченности, которая наблюдается только у соответствующих молекул гомополимеров. В настоящее время синтезированы пропиленэтиленовые полиалломеры, которые сочетают в себе свойства линейного полиэтилена и изотактического полипропилена. Пропиленэтиленовые полиалломеры характеризуются лучшими по сравнению с изотактическим полипропиленом морозостойкостью и ударной вязкостью. Переработка полиалломеров в изделия осуществляется значительно легче, чем переработка линейного полиэтилена. Исследования в области получения полиалломеров на основе олефинов представляют интерес не только для промышленности пластических масс, но и химических волокон. [c.30]

Найдено, что ингибирование полимеризации стирола при помощи хи-IIона состоит в химическом взаимодействии хинона с активным полимери-. анионным зародышем, возникающим в массе стирола. Были выделены продукты взаимодейст1шя 2 молекул стирола и 1 молекулы хинона, на основе чего можно сделать вывод, что активный полимеризационный зародыш стирола бимолекулярный. Реакцию, протекающую при этом, можно поразить следующим образом она заключается и том, что 2 молекулы сти- и)ла, соединяясь друг с другом, дают димер, который реагирует с молеку-. 1(1Й хиноиа по типу диенового синтеза, образуя следующий циклический ))0дукт, строение которого можно выразить одной из приведенных ниже формул (I, II, III и IV) [124—126] [c.225]