Стирол полимеризация в массе

Опыт 3-02. Полимеризация стирола в массе, инициированная перекисью бензоила (влияние концентрации инициатора) [c.122]

Разновидностью суспензионного метода полимеризации является блочно-суспензионная полимеризация, в которой совмещены преимущества блочной и суспензионной полимеризации. Он широко применяется для производства ударопрочного ПС и полимера, предназначенного для получения пенополистирола. Технологический процесс блочно-суспензионной полимеризации включает следующие стадии предварительная полимеризация стирола в массе (получение форполимера), окончательная полимеризация форполимера в суспензии, отделение, промывка и сушка гранул ПС. [c.395]

Таблица 1.22. Константы скорости термолиза (Л,) и эффективность инициирования (е) полимеризации стирола в массе замещенными бензоилпероксидами [Х-С,Н,С(0)0-]2 (90 Т)

Работа 1. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе Работа 2. Изучение кинетики полимеризации метилметакрилата в массе Работа 3. Определение суммарной энергии активации полимеризации ме [c.3]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА В МАССЕ [c.792]

Энергия активации реакций инициирования и полимеризации стирола в массе и эмульсии [c.153]

На рис. 111-13 представлен реактор для полимеризации стирола в массе. В верхнюю секцию аппарата вводят 28% раствор полимера в мономере, получаемый в предварительном полимеризаторе. Реакционная масса, в которой концентрация полистирола возрастает вследствие полимеризации, движется в реакторе со скоростью 0,1 мЫ, что сввдетельствует о ламинарном характере потока. Расплав готового полимера непрерывно выгружается через штуцер в конусе реактора. [c.133]

Работа I. Изучение кинетики полимеризации стирола в массе [c.14]

Рпс. 111-13. Реактор для непрерывной полимеризации стирола в массе [c.134]

Вычислите среднечисловую степень полимеризации стирола в массе и при латексной полимеризации, если известно, что полимеризацию проводят при одной и той же температуре (60 °С) с одинаковой скоростью инициирования, равной 4,41 10 моль л с при концентрации мономера в массе 9 моль л в латексных частицах 7 моль л . При полимеризации в массе = 2,9 Ю л моль с , обрыв протекает путем рекомбинации, кр = 145 л моль с , константа передачи цепи на мономер 0,6-10 . Реакции передачи цепи на другие агенты не происходят. В 1 мл латекса содержится 6-10 полимерно-мономерных частиц. [c.100]

Опыт 3-12. Исследование дилатометрическим методом полимеризации стирола в массе, инициированной азо-бис-изобутиронитрилом [c.127]

Таблица 1.23. Кинетические параметры инициирования полимеризации стирола в массе ацилпероксидами (73.5 °С, Аг р = 7.2 10 л/моль с)

Опыт 3-01. Термическая полимеризация стирола в массе (влияние темпера-туры) [c.121]

Таблица 1.3. Зависимость скорости инициирований полимеризации стирола в массе и эмульсии от природы

В 7 ампул со шлифами вносят по 23 мг (0,14 моля) азо-бис-изобутиронитрила, ампулы присоединяют к вакуумной линии, последовательно откачивают и заполняют азотом несколько раз. Затем в токе азота в ампулы вводят 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 и 3,0 мл (4,36 8,72 13,07 17,42 21,78 и 26,13 ммоля) очищенного стирола и смесь доводят в каждой ампуле до 15 мл добавлением чистого толуола, перегнанного в токе азота. В последнюю ампулу вносят 15 мл стирола (полимеризация в массе). Ампулы отсоединяют от вакуумной линии и немедленно закрывают пришлифованными пробками, закрепляя их пружинками. Затем ампулы помещают в кипящую водяную баню. Через 6 ч ампулы вынимают из бани, охлаждают и из них выделяют полимер, как описано в предыдущем опыте (при необходимости содержимое ампул разбавляют толуолом). [c.130]

Полистирол — термопластичный полимер, преимущественно линейного строения, один из наиболее широко применяемых полимеров. Его получают в промышленности радикальной полимеризацией стирола в массе по непрерывной схеме и в суспензии по периодической, в небольшом количестве — в эмульсин п СНа = СН [-СНя — СН —] [c.139]

РАБОТА 41 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ СТИРОЛА В МАССЕ [c.140]

Полистирол и ударопрочный полистирол получают полимеризацией стирола в массе (ПСМ), в эмульсии (ПСЭ) и реже — в суспензии. Средняя ММ = 80-100 тыс. в зависимости от способа получения. Его строение имеет формулу [c.38]

По этому методу иногда проводят свободнорадикальную полимеризацию хлористого винила. Процесс протекает в гетеро-фазной системе, поскольку поливинилхлорид (ПВХ) нерастворим в мономерном хлористом виниле. Преимуществом метода полимеризации в массе является отсутствие необходимости в применении эмульгаторов, защитных коллоидов и др. Инициатором обычно служит азо-бис-изобутиронитрил. Реакцию ведут в две стадии, повышая температуру к концу полимеризации до 60° С. Степень конверсии мономера на первой стадии составляет около 10%. На второй стадии уменьшают скорость перемешивания и доводят конверсию до 70%. Изменение скорости перемешивания, как сообщается, обеспечивает благоприятное распределение размеров частиц образующегося полимера. Полимеризация стирола в массе представляет собой гомогенный процесс, так как полистирол растворим в исходном мономере. Оба эти процесса были разработаны главным образом немецкими фирмами. Полимеризация стирола в массе наиболее предпочтительна в том случае, когда главными требованиями к полимеру являются высокая оптическая прозрачность и улучшенные электроизоляционные свойства. Однако она вызывает серьезные технологические трудности, связанные с отводом [c.244]

Настоящее сообщение посвящено изучению полимеризации стирола в массе под действием бифункциональных перекисей типа [c.490]

Котон, Киселева, Бессонов [680, 681] и другие [683] изучали полимеризацию стирола методом меченых атомов (перекись бензоила, меченная в карбоксиле) при 70, 100 и 140°. Ими установлено, что продуктом распада инициатора являются радикалы СвН С ОО, которые входят в полимер в зависимости от условий реакции в количестве 1,3—1,86 на каждую молекулу. Авторы считают, что при инициированной полимеризации стирола Б массе обрыв полимерных цепей происходит главным образом путем встречи двух растущих цепей или растущей цепи с радикалом, а не путем передачи цепи. [c.205]

При полимеризации стирола в массе в присутствии перекиси бензоила при 60 °С найдены следующие значения кинетических констант ко кр = 1680 мольс-л , См = 5,6 х X 10 , С, = 5,5 10 . Вычислите начальные значения Х для концентраций инициатора 0,00046, 0,0024, 0,0097, 0,039 моль л . Пользуясь полученными данными, определите, при какой концентрации инициатора Х = 1500. В расчете А. = О, / = 0,60, а к, = 3,2-10 с . [c.50]

При полимеризации стирола в массе в присутствии ацильной перекиси получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 1950 при длине кинетической цепи 1850. Вычислите, какой будет степень полимеризации, если за счет изменения концентрации инициатора скорость полимеризации увеличить в 1,5 раза. Относительная константа скорости передачи цепи на мономер равна 0,7 10 , обрыв цепи основан на рекомбинации радикалов. [c.51]

Выведите зависимость скорости полимеризации от концентрации эеагентов и констант элементарных реакций, если инициатор одновременно участвует в обрыве цепи, причем суммарная скорость обрыва практически определяется только реакцией ингибирования, а одна молекула инициатора обрывает рост одного радикала. Какова скорость полимериза-пли стирола в массе при 40 °С, фотоинициированной и ингибированной дисульфидным соединением концентрацией 1,7 х X 10 моль-л Л =1,0-10 моль-л" -с константа ингибирования 0,40. [c.69]

Вычислите начальную скорость полимеризации стирола в массе и скорость латексной полимеризации на послемицеллярной стадии. Рассчитайте среднюю длину кинетической цепи в том и другом случае. Полимеризация проводится при одной и той же температуре (60 °С), концентрация мономера в массе 9 М, в латексных частицах 5 М, скорость инициирования 5 10 моль л - с /Ср = 145 л - моль -.с , /-.о = 2,9 10 л - моль с . В 1 мл реакционной смеси при латексной полимеризации содержится 1,0-10 полимерномономерных частиц. [c.99]

Согласно [140], при инициировании полимеризации стирола в массе диароилпероксидами, распад которых в растворе обычно происходит с существенным вкладом индуцированного разложения, требуется по сравнению с простейшей схемой инициированной полимеризации учет реакции индуцированного распада пероксида (И), т. е. передачи цепи через инициатор [c.53]

Пример расчета. Проведена полимеризация стирола (мол. масса 104,14 р = 903 кг/м ) E блоке при температуре 343 К в течение 4 ч с и 1ициатором ДАК (мол. масса 164). [c.141]

Неинициированная полимеризация. Первая работа, посвященная систематическому исследованию кинетики неинициированной полимеризации стирола, была опубликована примерно в 1937 г. Брайтенбах и Рудорфер [1] изучали эту реакцию в вакууме при 100° как в массе (т. е. полимеризацию чистого мономера), так и в различных растворителях. Результаты, полученные в разбавленных растворах, показали, что реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера полимеризация в массе была исследована только до глубины превращения 24%, так что оценка ее порядка была затруднительна, тем не менее можно предположить, что эта реакция подчиняется уравнению первого порядка. Сюсс с сотрудниками [2, 3] показали, что в самых различных растворителях реакция имеет второй порядок относительно концентрации мономера, если раствор содержит менее 60% стирола полимеризация в массе и па этот раз была исследована только до сравнительно небольших глубин превращения. Ранее Шульц и Хуземан [4] показали, что в широком интервале температур полимеризация в массе имеет первый порядок относительно концентрации мономера примерно до глубины превращения 60% при больших глубинах скорость реакции уменьшается быстрее, чем это соответствует уравнению первого порядка. Эти результаты показались сомнительными, так как опыты, в которых они были получены, проводились на воздухе и наблюдавшиеся скорости были выше, чем это имеет место при проведении полимеризации в вакууме [2]. Однако последующие исследования, проведенные в атмосфере азота [5], показали, что наблюдается только слабое отклонение от уравнения первого порядка это отклонение было приписано непрерывно возрастающим изменениям в реакционной среде в ходе полимеризации. [c.76]

Констанца, Колеман, Пирсон, Марвель, Кинг [143] исследовали регуляторы для полимеризации стирола в массе и бутадиена — в эмульсии. В случае стирола установлено, что каждый радикал, образующийся из молекулы регулятора, присоединяется к концу растущей молекулы полимера. [c.58]

Пирсоном, Костанца [676, 687], Динабургом и Ваншейд-том [707] изучены дисульфиды строения К — 5 — 8 — К и другие серусодержащие соединения как бифункциональные модификаторы полимеризации стирола в массе. Определены молекулярные веса образующихся в этом случае полимеров и вычислены константы передачи и роста цепи для всех модификаторов. Энергия активации реакции передачи цепи тем выше, чем ниже активность передатчика цепи. Полимеры, полученные в присутствии арилсульфидов, содержали на концах цепи группировку, представляющую собой половину молекулы регулятора. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология