Пентагалогениды

Алкилгалогениды можно получать также при взаимодействии спиртов с три- и пентагалогенидами фосфора [c.29]

Скорость рассматриваемых реакций, как и всякой реакции, протекающей по механизму Sn2, существенно зависит от нуклеофильной силы галогенид-иона, а также от частичного положительного заряда на атакуемом атоме углерода. Поэтому малодоступные иодиды фосфора более реакционноспособны, чем хлориды, а пентагалогениды, промежуточно образующие эфиры, в которых атом фосфора связан с большим числом атомов галогена, активнее соответствующих тригалогенидов. [c.143]

Некоторые сведения о пентагалогенидах приведены ниже. [c.127]

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХз и ЕХ5, где Е=М, Р и X — галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава ЕХ5 в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение. [c.537]

Пентагалогениды азота не известны в этих соединениях атом азота должен был бы образовывать пять связей. Энергия, необходимая для распаривания 2з -электронной пары и перевода одного электрона на орбиталь с более высоким главным квантовым числом (п=3), слишком высока и не может быть получена за счет прохождения химической реакции. Поэтому для азота максимальное число ковалентных связей — четыре. [c.537]

Пентагалогениды элементов подгруппы ванадия-легкоплавкие, легколетучие соединения. Химически активные, легко гидролизуются с образованием гидратированных оксидов. Жидкий фторид УРз имеет высокую вязкость (его [c.504]

Галогены с фосфором образуют тригалогениды или пентагалогениды [c.230]

Сравнивая между собой типические элементы 2-го и 3-го периодов, отметим, что с точки зрения электронного строения они также различны. Дело в том, что у элементов 3-го периода существует вакантная Sii-оболочка, которая при определенных условиях может принимать участие в химическом взаимодействии. Это реализуется благодаря возможности промотирования валентных электронов с 3s- и Зр-оболочек на близлежащую по энергии Зс(-оболочку при одном и том же значении главного квантового числа. А у элементов 2-го периода возможность промотирования на следующую вакантную 35-оболочку исключается по энергетическим соображениям затраты энергии на промотирование не могут быть компенсированы выигрышем в энергии за счет образования дополнительных связей. Именно по этой причине не реализуется, например, пятивалентное состояние азота, хотя для фосфора оно является обычным. Так, галогениды азота имеют формулы NFs, а для фосфора известны и пентагалогениды, например P I.,. В самом деле, структуру валентных орбита-лей азота (п=2) и фосфора (тг=3) можно представить следующим образом [c.13]

Этим и объясняется существование пентагалогенидов фосфора. [c.14]

Для всех галогенидов мышьяка и его аналогов характерны три основных типа химических реакций термическая диссоциация, гидролиз и комплексообразование. Низшим галогенидам, кроме того, свойственны реакции диспропорционирования. Наиболее характерна термическая диссоциация для пентагалогенидов, протекающая по схеме [c.293]

Известные пентагалогениды по химической природе являются типичными представителями льюисовских кислот и в то же время могут рассматриваться как кислотообразующие соединения соответствующих кислородсодержащих кислот, например [c.294]

Азот и висмут пентагалогенидов не образуют. Известны пентафториды фосфора, мышьяка и сурьмы, пентахлориды фосфора и сурьмы. Гидролиз РСЬ [c.376]

Пентагалогениды фосфора (V) — типично кислотные соединения. В частности, они более или менее легко гидролизуются, образуя кис-лоты [c.402]

Пентагалогениды элементов подсруппы ванадия — легкоплавкие, легколетучие соединения. Химически активны, легко гидролизуются с образованием гидратированных оксидов. Жидкий УРб отличается высокой вязкостью (его молекулы образуют ассоциаты за счет мостиков нз атомов Р). В кристаллическом и жидком состоянии Nbp5 и ТаРз полимерны, состоят из (ЗРз) Nb b(к) состоит из димеров (рис. 3.107). [c.523]

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагалогениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВгз и РСЬ дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью. [c.538]

Галоидные производные пятивалентных элементов для самого ванадия не характерны (известен только УРз). Для МЬ и Та могут быть получены все возможные пентагалогениды ЭГ5. Они представляют собой легкоплавкие и легколетучие кристаллические вещества. Фториды и хлориды бесцветны, тогда как бромиды и иодиды имеют различные цвета —от желтого до черного. Водой все пентагалогениды разлагаются с выделением осадка соответственно ниобиевой или танталовой кислоты (ЭгОз л Н20). Для фторидов характерна тенденция к комплексообра-зованию, причем большинство производящихся от них комплексных соединений отвечает типу Мг[ЭГ7], где М — одновалентный металл, [c.480]

В молекулах ЭГз атомы мышьяка и сурьмы для связи с галогеном используют 5/7- -гибридные орбитали, в силу чего эти молекулы имеют форму тригональной пирамиды с углом между связями Г—Э—Г в пределах 93—100 . Вклад 5-состояния в образование связей для сурьмы заметно меньше, вследствие чего угол между связями в галогепидах сурьмы ближе к прямому, т. е, связь образуется в основном за счет р-орбиталей центрального атома. В еще большей мере это характерно для тригалогенидов висмута. Молекулы известных пентагалогенидов имеют форму тригональной бипирамиды, что обусловлено. s ) W-гибpидизaциeй с участием вакантных -орбиталей центрального атома. Это объединяет элементы подгруппы мышьяка с фосфором и отличает их от азота. [c.293]

Все известные галогениды элементов подгруппы мышьяка склонны к реакциям комплексообразования. При этом они способны образовывать два типа комплексных соединений ацидокомплексы и катионршге комплексы. Пентагалогениды являются лучшими комплексообразователями, чем тригалогениды, что можно легко понять как с позиции электростатических представлений, так и с позиций МВС. Для тригалогенидов более характерны катионные комплексы, которые можно рассматривать как продукты присоединения к ЭГ., нейтральных молекул, имеющих неподеленные электронные пары, например [Лз(ЫНз)4]С)з, [В](Ы0)]С1з и т. д. Кроме того, они образуют и ацидокомплексы при взаимодействии с галогенидами активных металлов, которые с точки зрения электронной теории кислот и оснований обладают основными свойствами, например [c.294]

Для пентагалогенидов более характерно образование ацидокомплексов, поскольку для компенсации сильного электростатиче- [c.294]

С химической точки зрения для пентагалогенидов характерны две особенности. Во-первых, подобно многим галогенидам молекулярной структуры с преимущественно ковалентной внутримоле- о Г С>-э кулярной связью, они склонны к гидролизу, при Рис. 55. Струк-этом промежуточными продуктами при гидролизе тура моиомер-являются оксогалогениды, которые особенно ха- молекулы [c.307]

Координационное число 6 (5/) -гибридизация) характерно для всех элементов подгруппы ванадия и для всех галогенов (для существующих пентагалогенидов). Однако встречается и координационное число 7 (5р ( -гибридизация), которое характерно, с одной стороны, для наиболее маленького лиганда (иона Р ), а с другой стороны, для сравнительно больших ионов N5 + и Та + (против иона У +). При образовании оксогалогенидных комплексов оксо-ион играет роль бидентатного лиганда [c.307]

С галогенами фосфор образует три- и пентагалогениды — РГ3 и РГ5. Эти производные фосфора известны для всех аналогов, но практически важны соединения хлора. Все они получаются непосредственным взаимодействием простых веществ. РГд и РГ5 токсичны. Соединения РГз термически более стойки, чем РГ5, причем устойчивость уменьшается с ростом атомной массы галогена. РГ5 — вещества кислотной природы. При действии небольшого количества воды на РСЦ образуется оксихлорид Р0С1з, а с избытком воды — фосфорная кислота [c.415]

Для пентагалогенидов более характерно образование ацидокомплексов. Так, пентафториды образуют комплексы типа Ме[ЭГб] с фторидами щелочных металлов. При этом комплексообразующая способность ЗЬГ выражена сильнее, чем у соответствующих производных мышьяка и висмута (вторичная периодичность). Например, пентабромид сурьмы в свободном состоянии неизвестен, однако соответствующий анионный комплекс [8ЬВгв] существует и довольно устойчив. [c.424]

Координационное число 6 (бр3 2 рибридизация) характерно для всех элементов подгруппы ванадия и для всех галогенидов для существующих пентагалогенидов). А координационное число 7 (врЗ -гибридизация) характерно, с одной стороны, для самого маленького лиганда (иона F"), а с другой стороны, для сравнительно больших ионов Nb и Та (против иона V ). [c.430]

Молекулы пентагалогенидов ЭНА . , как и РНа1,5, имеют форму тригональной бипирамиды (см. рис. 51, г). [c.419]

Пентагалогениды ЭНа15 имеют островную структуру. Поэтому они легкоплавки, летучи, растворяются в органических растворителях, химически активны. Фториды бесцветна, остальные галогениды окрашены. [c.594]

Смотреть страницы где упоминается термин Пентагалогениды: [c.399] [c.126] [c.127] [c.373] [c.455] [c.486] [c.486] [c.266] [c.356] [c.126] [c.279] [c.293] [c.306] [c.307] [c.307] [c.423] [c.424] [c.430] [c.417] [c.383] [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология