Измерение коэффициентов распределения в системе жидкость — газ

Первый из этих путей использует распределение анализируемых компонентов между фазами гетерогенных систем вне хроматографической колонки, которое составляет предмет так называемого хромато-распредели-тельного метода анализа [2]. При этом основное внимание до сих пор уделялось гетерогенным системам жидкость — жидкость и АРП для измерения коэффициентов распределения между газовой и жидкой фазами применялся гораздо реже, чем позволяют его потенциальные возможности. Реализация такого пути иденти- [c.220]

Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]

Поскольку теплота сорбции (как и скрытая теплота испарения) не является постоянной для широкого интервала температур (вследствие изменения теплоемкости сорбата), ее следует определять в интервалах рабочих температур не более 20 К, когда линейность зависимости между логарифмом удерживаемого объема и 1/Т является достаточно строгой. Основными факторами, искажающими результаты измерения термодинамических характеристик в системе газ — жидкость, являются адсорбция на поверхности жидкости и твердого носителя [см. уравнение (2.89)], а также неидеальность газовой фазы. В соответствии с данными, приведенными в гл. 2, влияние адсорбционных факторов может быть сведено к минимуму путем выбора достаточно инертного твердого носителя, его модифицирования, а также путем экстраполяции данных к бесконечно большому значению степени пропитки. В последнем случае могут быть одновременно получены и коэффициенты распределения, и коэффициенты адсорбции [328]. [c.284]

При циркуляционном методе измерения накопившаяся в барбаторе эманация равномерно распределяется между водой и воздухом, находящимся во всей системе. Коэффициент распределения эманации может весьма сильно зависеть от характера раствора. При наших измерениях жидкость в барбаторах часто была не гомогенной. Даже после фильтрования в ней иногда сохранялась тонкая пленка нефти. Между тем известно, что в нефти энамация растворима во много раз лучше, чем в чистой воде. Иногда в воде после продувания появлялись взвеси и осадки органических веществ, которые могли бы адсорбировать радий или эманацию и тем самым искажать результаты. Наконец, исследуемые воды были сильно минерализованы, что влияло на коэффициент распределения эманации между раствором и воздухом. Для того чтобы элиминировать все эти источники ошибок, мы первоначально решили, по предложению В. Г. Хлопина [ ], после промера собственной радиоактивности воды прибавлять к ней определенный эталон радия, растворенный в минимальном количестве воды. Затем, определяя суммарную активность, можно непосредственно сравнивать собственную активность воды с активностью, эталона, промеренного таким образом в тех же условиях, как и исследуемая вода. [c.302]

Продольное перемешивание. Продольное перемешивание в РДЭ изучалось преимущественно на лабораторных колоннах. Наиболее полные данные [141] для экстракторов промышленного масштаба получены обработкой результатов измерений коэффициентов продольного перемешивания в РДЭ диаметром 64, 300, 640 и 2180 мм, а также данных других исследователей. Изучение продольного перемешивания проводилось [141] как в однофазном (вода), так и в двухфазном (керосин —вода) потоках. В экстракторе диаметром 2180 мм распределение времени пребывания изучалось на системе фурфурол — смазочное масло (фурфурол — дисперсная фаза). При диспергировании воды в качестве индикатора применяли солевой раствор, при диспергировании органических соединений — радиоактивные соединения. В опытах широко варьировались числа оборотов ротора и скорости жидкостей. [c.311]

В табл. 5 показано изменение абсолютного и относительного коэффициентов распределения вещества с увеличением его концентрации. Из приведенных данных видно, что относительный коэффициент распределения, как и следовало ожидать из теоретических соображений (см. главу I), является более инвариантной величиной по сравнению с абсолютным коэффициентом распределения. Хотя относительный коэффициент распределения очень слабо изменяется с концентрацией, все же целесообразно проводить измерения в условиях, когда общая концентрация компонентов анализируемой смеси в системе жидкость—жидкость не превышает 0,5—2,0 объемн. %, так как нри больших концентрациях на значения относительных коэффициентов распределения начинает оказывать влияние наличие посторонних третьих компонентов, которые могут вызвать самомодификацию фаз в распределительной системе (например, присутствие растворенных в неполярной фазе полярных компонентов в заметной концентрации изм еняет [коэффициент раснределения—доля полярных веществ в неполярной фазе возрастает). [c.45]

Рэнджел [45, 46] определил константы фазового равновесия метана и пропана, растворенных в декане, и показал возможность хроматографического исследования растворимости веществ в летучих жидкостях, что было осуществлено в целом ряде работ, посвященных изучению фазового равновесия при повышенном давлении. На рис. 7 приведен график зависимости между коэффициентом распределения бутана (см. соотношение (1.15)) в системе гелий — додекан и давлением [47]. Хотя расчет проводился без введения поправок на неидеальность газовой фазы, данные находятся в хорошем соответствии с результатами статических измерений. Это, по-видимому, обусловлено тем, что давление в колонке не превышало 2,8 атм. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология