Физические методы определения молекулярного веса

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

Следует сразу же заметить, что для определения молекулярного веса может быть использовано любое физическое свойство полимера, зависящее от длины макромолекулы. Отсюда вытекает принципиальная возможность создания многих физических методов определения молекулярного веса полимеров без их растворения. Однако до настоящего времени подобного рода методы не получили широкого распространения, хотя их преимущество очевидно. [c.314]

Перечисленными методами не исчерпываются, конечно, все физические методы определения молекулярного веса полимеров в их реальном состоянии. Цель этой главы состояла в беглом обзоре лишь наиболее разработанных в настоящее время методов и указании возможности развития новых, пока еще почти совсем не применяющихся физических методов. [c.320]

Физические методы определения молекулярных весов разделяются в основном на две группы определение молекулярных весов в парообразном состоянии и определение молекулярных весов в растворенном состоянии. [c.164]

Одной из наиболее важных характеристик молекулы является ее молекулярный вес. Для определения молекулярных весов макромолекул применяют целый ряд специальных методов. В процессе измерения молекулярного веса нередко может быть получена ценная дополнительная информация относительно размера и формы молекул. При работе с полидисперсными системами мы можем определить лишь средний молекулярный вес, причем характер усреднения зависит от применяемого метода. В этой главе мы дадим определения различных средних значений молекулярных весов, а также перечислим методы, применяемые для их измерения физические методы определения молекулярных весов будут рассмотрены подробно в последующих главах. [c.125]

В решении этой очень важной задачи большую роль сыграло совершенствование методов измерения молекулярного веса химических соединений очень высоких молекулярных весов. Классические методы определения молекулярного веса были разработаны в применении к низкомолекулярным соединениям сравнительно простого строения — веществам, молекулы которых содержат небольшое число атомов, обычно не больше 10—20. Строение таких молекул и соответственно их молекулярный вес легко можно установить, зная химические процессы, ведущие к их синтезу, а также их реакции с другими соединениями. В дополнение к этим чисто химическим методам существует и рлл физических методов определения молекулярных весов, базирующихся на свойствах вещества в парообразном или растворенном состояниях. Было установлено, что в подавляющем большинстве случаев физические и химические методы дают одинаковые результаты, если предположить, что вещества в газе и в растворе равномерно диспергированы на отдельные молекулы. Когда молекулы соединяются или образуют ассоциаты в виде пар или групп молекул, то получаются искаженные значения молекулярных весов. К тому же результату приводит расщепление или диссоциация молекул, наблюдаемая, например, в случае поваренной соли, растворенной в воде. [c.29]

Определение молекулярного веса в сочетании с элементарным анализом дает возможность установить формулу органического соединения. Химические методы определения молекулярного веса применяются редко. Ими пользуются относительно часто только тогда, когда исследуемое соединение является кислотой или основанием. В остальных случаях более выгодно применять физические методы. Выбор соответствующего физического метода определения молекулярного веса обусловлен физическими и химическими свойствами исследуемого вещества, такими, например, как плотность, теплостойкость, растворимость и т. д. [c.189]

Таким образом, опираясь на гипотезу Авогадро и на ее атомистическую интерпретацию, Канниццаро указывает, как и Менделеев, на плотность парообразного вещества как на исходную величину при определении молекулярного веса любых веществ, простых или сложных. Переход к этому физическому методу определения молекулярного веса независимо от химических данных анализа и приводит Канниццаро к его методу определения атомного веса как производной величины молекулярного веса. [c.305]

В химической практике наиболее часто применяются физические методы определения молекулярных весов. Описание этих методов дается в физике, неорганической и физической химии и не является задачей данного курса, поэтому не будем здесь вдаваться в подробности. Напомним лишь, что молекулярный вес может быть определен на основании закона Авогадро по плотности пара по формуле М = 2d, где М — молекулярный вес изучаемого вещества, d — плотность его пара по водороду а также на основании законов Рауля по понижению температуры замерзания и по повышению температуры кипения растворов (общее выражение законов Рауля эквимолекулярные растворы различных веществ в одном и том же растворителе кипят и замерзают при одной и той же температуре ) по формуле [c.28]

Физические методы определения молекулярного веса полимеров [c.58]

Физические методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений делятся на три основные группы [c.42]

Определение молекулярных весов полимеров проводят физическими или химическими методами. Физические методы определения молекулярных весов криоскопический, эбуллиоскопический, осмо-метрический, вискозиметрический, светорассеяния, при помощи [c.158]

Молекула полимера должна иметь две концевые группы, если обрыв цепи происходит в результате рекомбинации двух растущих полимерных радикалов, и одну концевую группу, если цепь обрывается путем диспро-порционирования. При интенсивной передаче цепи число их может быть значительно меньше. Иногда число концевых групп в молекуле известно, однако определить физический молекулярный вес невозможно. Например, для политетрафторэтилена не существует подходящих растворителей, и поэтому нельзя использовать обычные физические методы определения молекулярного веса. Молекулярный вес политетрафторэтилена был оценен равным приблизительно 267 ООО—534 ООО [8] с помощью концевых групп, меченных радиоактивной серой, в предположении, что каждая молекула полимера содержит одну или две концевые группы. Это единственные имеющиеся сведения о молекулярном весе данного полимера. [c.352]

Физические методы определения молекулярного веса разделяются на две группы определение молекулярного веса вещества в парообразном состоянии и определение молекулярного веса вещества в растворенном состоянии. [c.72]

Кремер [1041, физические методы определения молекулярного веса в действительности дают только размеры кинетически индивидуальных частиц, а для того чтобы доказать наличие в растворе отдельных молекул или их агрегатов, требуются еще другие данные. Применение центрифугирования дало возможность получить данные, необходимые для доказательства следующих положений [c.554]

Наиболее широкое применение в исследовании полисахаридов находят физические методы определения молекулярного веса вискозиметрия, осмометрия, осмометрия в паровой фазе, метод изотер-, мической перегонки, седиментация центрифугированием, метод све- [c.142]

Из физических методов определения молекулярного веса применимы следующие осмотический с помощью ультрацентрифуги диффузионный диализ ультрафи тьтрация вискозиметрический. [c.69]

Обычные физические методы определения молекулярного веса — по плотности паров, повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания — как правило, не могут быть применены для исследования полимеров. Полимеры практически нелетучи, что исключает использование метода определения по плотности паров. Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания одним молем вещества, растворенного в 1000 г растворителя, слишком незначительны для полимеров, молекулярный вес которых составляет 20 ООО и выше. Так, даже в наиболее благоприятном сйучае камфоры, для которой понижение температуры замерзания особенно велико (37, 7°), смешение 1 г полимера (молекулярный вес 20 ООО) с 10 г камфоры приводит к понижению температуры плавления всего на 0,2°. Такие методы можно использовать при наличии соответствующей измерительной аппаратуры, но обычно предпочитают другие, более чувствительные методы. [c.415]

По изменению вязкости растворов и седиментационных характеристик растворенных макромолекул при ультрацентрифугировании, а также пользуясь другими физическими методами определения молекулярных весов белка в растворе, можно наблюдать за протеканием реакций образования и расш епления поперечных связей на разных стадиях таких процессов. [c.398]