Окиси фенантролина

Принцип метода. Окись углерода при взаимодействии с бис-(о-фенантролин)-палладием в кислом растворе в присутствии катализатора, гидразингидрата, образует карбонильное соединение, окрашенное в малиновый цвет. [c.275]

Известная реакция о-фенантролина с ионом двухвалентного железа была также использована совместно с комплексоном для колориметрического определения следов железа в висмуте [78]. В этом случае комплексон полностью устраняет мешающее действие больших концентраций висмута. Интенсивная фиолетовая ок- [c.543]

Для полного образования и экстракции комплекса необходим pH раствора около 6,0. Это значение pH создается добавлением 0,4 мл 40%-ного раствора уротропина на 2,5—5,0 мл водной фазы. Фенантролин и салицилат натрия добавляются в количествах соответственно 0,1—0,2 мл 0,15 М раствора первого и 0,15— 0,3 мл 0,3 М раствора второго. В этих условиях при двухкратной экстракции бензолом (по 5 мл) переходит в органическую фазу 90—95% присутствующего лантанида. При малых количествах лантанидов (менее 100 мкг окисла) извлечение ухудшается, поэтому при проведении определений добавляют другой лантанид— лантан, диспрозий или иттрий в количестве 0,5 мг в пересчете на окись. [c.321]

Полученный слабокислый раствор лантана делят на две равные части и помещают в делительные воронки. В одну из них добавляют 0,5—2 мкг европия (в пересчете на окись) в зависимости от ожидаемого содержания европия в испытуемой пробе. В обе делительные воронки добавляют по 1 мл 4%-ного раствора уротропина, 0,1 мл 0,5%-ного спиртового раствора теноилтрифторацетона и 0,2 мл 3%-ного раствора о-фенантролина и разбавляют водой до 5 мл. [c.35]

Fe( 0)2(N0)2 образует темно-красные кристаллы с плотностью 1,56 г/сж , т. пл. 18,4° и т. кип. 110° они легко окисляются на воздухе и растворяются в органических растворителях. Под действием иода Fe( O)2(NO)2 превращается в Fe(N0)2l, а при обработке о-фенантролином или толуолом выделяет окись углерода. [c.538]

Поскольку у фенантролинов имеются два третичных атома азота, можно ожидать Ьбразования моно- и ди-Ы-окисей. N-Окись л1-фенантролина [491 и N-окись /г-фенантролина [451 образуются при обработке соответствующего фенантролина надбензойной кислотой в растворе хлороформа. Так как при обработке N-окиси л1-фенантролина хлорокисью фосфора [49] получается [c.276]

ЛИН надбензойной кислоты получена также ди-Ы-окись [45], которая идентична соединению, синтезированному Линекером и Эвансом [29] окислением /г-фенантролина перекисью водорода в кипящей ледяной уксусной кислоте. Те же авторы при действии перекиси водорода в уксусной кислоте на о- и м-фе-нантролины получили соответствующие ди-Ы-окиси [291. [c.277]

Наконец, 2,7-дихлор-л-фенантролин был получен действием хлорокиси фосфора и пятихлористого фосфора на 1,8 ДИметил-1,2,7,8-тетрагидро-л-фе-нантролиндион-2,7 (стр. 276). Это соединение оказалось идентичным дихлор-л-фенантролину, полученному действием хлорокиси фосфора на ди-1 -окись л-фенантролина [45]. [c.281]

Дициан-бис-(1,10-фенантролин)-железо (II) (сокращенно — фер-роцифен) обратимо взаимодействует с азотистой кислотой [15], при этом образуется соответствующий комплекс железа (III) (феррици-фен) и окись азота [c.268]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Характерной особенностью переходных металлов -группы является их способность образовывать комплексы с самыми разнообразными нейтральными молекулами, такими, как окись углерода, изоиианиды, замещенные фосфины, арсины, стибины или сульфиды и окись азота. К числу таких лигандов относятся также молекулы с делокализованными л-орбиталями, например пиридин, 2,2-дипи-ридил, 1,10-фенантролин, а также некоторые молекулы, содержащие [c.113]

Железо(П1) обладает низким сродством к лигандам, содержащим амино-группу. В водных растворах простые амминные комплексы неизвестны, а при добавлении водного аммиака из растворов солей железа(И1) выпадает в осадок лишь гидратированная окись железа. Хелатные амины, например ЭДТК образуют несколько комплексов, к которым относится 7-координационный ион [Ре(ЭДТК)Н20] [81. Кроме того, образуются исключительно устойчивые комплексы с такими аминами, как 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин, которые создают достаточно сильное поле для спаривания электронов. Эти комплексы удается выделить в виде Кристалов с анионами большого радиуса, например перхлоратом. [c.274]

Сущность метода. Ниже описывается новый экспрессный способ определения окиси углерода. Этот способ основан на свойстве окиси углерода давать окрашенное карбонильное соединение с бис-(0-фенантролин)-палладием. Поскольку в результате химического взаимодействия образуется карбонильное соединение с типичной окраской, данный способ определения окиси углерода можно считать селективным и независимым от других химически активных веществ. Метод характеризуется достаточной быстротой и является единственным прямым колориметрическим способом определения окиси углерода, тогда как все остальные — косвенные, основанные на определении продуктов реакции, не содержащих в своем составе определяемое вещество. Описываемый метод заключается в том, что окись углерода, реагируя в кислом растворе с бис-(0-фе-нантролин)-палладием в присутствии катализатора — гидразин-гидрата, дает малиновое соединение, которое затем подвергается фотоколориметрированию. Чувствительность метода составляет 5-10 об. диапазон определяемых концентраций составляет [c.532]

Следует отметить, что ст-электроны удерживаются более прочно, чем л,-электроны. Кроме того, электроотрицательность иона металла увеличивается со степенью его окисления. Лиганды с низкой электроотрицатольно-стью будут легко переносить электрон к иону металла с высокой электроотрицательностью, и V будет мало. Если электроотрицательности обращаются, то следует ожидать переноса электрона в обратном нанравлении. Фактически единственные случаи переноса электрона от металлу к лиганду, которые идентифицированы по спектроскопическим данным, включают ароматические гетероциклические лиганды о-фенантролин, бипиридил, ацетилацетон и другие. В качестве примеров могут также служить цианид-ион и окись углерода [129]. [c.576]

При смешивании тетракарбонилникеля и пиридина выделяется окись углерода и получается желтый раствор, содержаш ий никельтрикарбонил-пиридин. Концентрирование раствора в вакууме приводит к появлению глубоко-красного окрашивания и сопровождается дальнейшим выделением СО с последующим осаждением красновато-коричневого [К1(ру)в][К15(СО)9] [36, 59]. Аналогичные результаты получены при применении морфолина, 4-николина и пиперидина. Смешивание тетракарбонилникеля, пиридина и этилендиамина приводит к выделению [К1(еп)з][К14(СО)9] [36]. При кипячении в течение 1—2 час карбонила никеля, пиридина и метанольного раствора КОН осаждается К1(0Н)2. Добавление к фильтрату 1,10-фенантролина приводит к образованию Ni( 0)2pllen. [c.298]

Методом изотопного обмена окиси углерода гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама изучались кинетика и механизм реакций замещения СО-групп у этих комплексов [1222]. Гексакарбонилы металлов этой группы М(СО)в претерпевают обмен одного карбонильного лиганда с образованием комплексов типа М(СО)вЬ при относительно высокой температуре (100— 170° С) [120, 1464]. В том случае, когда L — третичные фосфины и фосфиты, скорость замещения СО-лиганда у М(СО)вЬ примерно та же, что у незамещенных М(СО)б. Если L — галоген или пиридин, скорость обмена СО-лиганда у M( O),L значительно больше, чем у М(СО)в [35, 36, 190, 191, 515]. Для двузамещенных комплексов типа M( 0)4L (L = 2,2 -бипиридил, о-фенантролин и другие бидентатные лиганды) замещение СО-группы наблюдается при более низкой температуре, чем у М(СО)в (примерно при 60° С). Гексакарбонилы металлов этой группы способны обменивать все шесть карбонильных лигандов на окись углерода, меченную по углероду при комнатной температуре обмен СО-группы на СО происходит крайне медленно, особенно у гексакарбонила хрома [1556]. С измеримой скоростью обмен наблюдает ся у гексакарбонилов хрома и молибдена при 116—117° С, у карбонила вольфрама — при несколько более высокой температуре (142° С) [1222]. Изучалась скорость обмена карбонильных лигандов у комплекса Сг(С0)4 (phen), в котором о-фенантролин (phen) и два карбонильных лиганда расположены экваториально, а два других СО-лиганда — аксиально. Действием окиси углерода, меченной по кислороду (С Ю), удалось показать, что константы скоростей обмена аксиальных и экваториальных СО-групп в комплексе существенно различны [1207, 1557]. [c.117]

Красно-коричневые иглы соединения [Ре(С12Н8М2)з]-[HFe(СО) 4)2 пирофорны. Они сгорают на воздухе до окиси железа. Соединение слабо растворимо в ацетоне и пиридине. После отгонки пиридина в токе азота при 100° кристаллизуется черное Вещество, потерявшее часть фенантролина. Чистая окись азота 1едленно вытесняет часть окиси углерода из соединения [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология