Хроманоны

Синтез из магнийорганических соединений и бензопиронов, о-окси-бензалькетонов и хроманонов. Д агнийорганические соединения реагируют с кумаринами, хромонами, о-оксибензалькетонами и хроманонами, образуя хроменолы или хромены, которые могут- быть далее превращены в соли пирилия (при обработке их соответственно кислотами или окислителями). [c.228]

Подобно у-пирону хромон при обработке сухим НС1 в эфире легко образует гидрохлорид (50) [56]. Интересно, что рКа бенз-аннелированной системы (2,0) существенно выще, чем у у-пирона (0,1) [57]. Атом кислорода карбонильной группы также может метилироваться метил-о-нитробензолсульфонатом с образованием Метоксониевой соли (51) [11]. Как и в случае у-пирона, эти реакции отражают скрытую ароматичность гетероцикла. То же можно сказать и о легкости окисления хроманонов б хромоны при [c.91]

ХРОМАНОНЫ, ФЛАВАНОНЫ, ХРОМАНОЛЫ И ФЛАВАНОЛЫ. КАТЕХИН, БРАЗИЛИИ И ГЕМАТОКСИЛИН [c.263]

Метод дегидрирования особенно удобен при определении строения природных, сильно гидрированных циклических углеводородов путем превращения их в ароматические углеводороды (которые гораздо легче идентифицировать), но в ряде случаев он может быть и препаративным (детальный обзор [1], более краткий [2]). Наиболее часто в качестве дегидрирующих агентов применяются сера, селен, или такие металлы, как платина или палладий, а также и другие металлы, такие, как никель или родий, и такие соединения, как хлоранил при действии света или без него [3, 4], 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинон [51 и тритилперхлорат [6]. Последний, по-видимому, наиболее эффективен для превращения перинафтанонов в перинафтеноны и хроманонов в хромоны [71. В случае серы работают при сравнительно низких температурах (230—250 °С) селен требует более высокой температуры (300—330 °С). При использовании каталитических методов (Р1 или Рб) соединение в паровой фазе можно пропускать над катализатором, нагретым при 300— 350 °С, однако удобнее работать в жидкой фазе. Как правило, хорощие результаты при дегидрировании дает нагревание с одной десятой частью 10%-ного палладированного угля при 310—320 °С. Иногда при дегидрогенизации серой или селеном в качестве растворителей используют нафталин или хиполип. Пропускание через реакционную смесь углекислого газа, а также энергичное кипячение облегчают удаление водорода можно также использовать акцепторы водорода, например бензол [81 или олеиновую кислоту [9]. [c.62]

Хроманонами называются насыщенные циклические карбонильные соединения, обладающие одной из следующих структур [c.263]

X. ХРОМАНОНЫ. ФЛАВАНОНЫ, ХРОМАНОЛЫ И ФЛАВАНОЛЫ [c.264]

Два других способа синтеза хроманонов-2 представлены следующими уравнениями [3,4] [c.264]

ХРОМАНОНЫ-4 и ФЛАВАНОНЫ Получение [c.265]

Хроманон-4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 750 мл. снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 41,5 г (0,25 моля) -фе-поксиирониононой кислоты и 350 мл абсолютного бензо.ча. Затем ири пере.мешикании порциями по 4—5 г прибавляют [c.84]

Продукт вполне пригоден для циклизации п хроманон-4. Перекристаллизованная из лигроина, -феноксипро-пионовая кислота плавится при 96—97°. [c.85]

Хроманон-4 при стоянии в холодильнике кристаллизуется. Кристаллы при ко.мнатной температуре пнопь переходят в жидкое состояние. Хроманон-4 можно перекристаллизовать из небольшого количества метанола при охлаждении до —10—(—8°) и фильтровании при температуре не выше О—Г температура плавления 36—37°. [c.85]

Хроманон-4 получен из -феноксипропионовой кислоты взаимодействием с фосфорным ангидридом " , нолифосфор-ной . серной и фтористоводородной кислотами. [c.85]

Производное хроманона (59а) в результате восстановления борогидридом натрия до спирта (596) и дегидратации последнего в мягких условиях в присутствии кислоты было превращено в ксан-токсилетин (54в) [74]. Дегидратация может быть проведена различными методами, включая возгонку целевого продукта по мере его образования при взаимодействии спирта (596) с гидросульфатом натрия. Исходный хроманон (59а) получают конденсацией хлорангидрида З-метилбутен-2-овой кислоты с соответствующим фенолом или метиловым эфиром фенола в присутствии кислоты Льюиса [1, 4]. [c.196]

Самым важным способом фрагментации хроманона-4 (61) и его производных является ретродиеновая реакция в гетероциклическом кольце. В случае (61) она сопровождается выбросом С2Н4, а образующийся ион далее теряет две молекулы СО [51, 132]. При наличии метильного заместителя в гетероциклическом кольце (61а) наряду с таким процессом может протекать ретродиеновый распад с миграцией Н-атома к заряженному осколку [c.218]

Оксихалконы [138] и флаваноны (LVI) [139] могут быть превращены во флавоны (LVII) при действии двуокиси селена. В этом случае халконы, повидимому, вначале превращаются во флаваноны (LVI), которые затем образуют флавоны. Хроманоны (LVI1I) не могут быть при помощи этого реагента окислены в хромоны (ЫХ) [140] полиметоксифлаваноны, напротив, реагируют по общей схеме [141]. [c.188]

Эта реакция имеет общий характер она была проведена на примере многочисленных флаванонов [156]. Если при нитрозировании применять избыток кислоты, то непосредственно получаются флавонолы [157, 158]. Хроманоны (LXIX) при обработке их амилнитритом и амилатом калия ведут себя аналогично [159]. [c.189]

Промежуточно образующиеся хроманоны (XIII) также были выделены при восстановлении в присутствии этих катализаторов [196, 207, 208]. [c.195]

Получение. Хроманоны-2 (I) получают обычно восстановлением кумаринов (стр. 154) или циклизацией Р-(о-оксифенил)пропионовых (мелилотовых) кислот (VIII) при нагревании или действии кислот [1,21. [c.264]

Получение. Хроманоны-3 образуются при замыкании цикла о-метокси-бензилхлорметилкетонов (IX) [5,6] или этиловых эфиров о-карбэтокси-метоксифенилацетатов (XII) [7,8]. Пригодность первого метода (IX —X) [c.264]

Синтез из фенолов. Реакция Фриделя — Крафтса и перегруппировка Фриса. Фенолы превращаются в хроманоны (XXIV) или флаваноны (XV) при конденсации с хлорангидридами а,р-ненасыщенных кислот, с а,р-ненасыщен-ными кислотами или с хлорангидридами р-галогенокислот. [c.267]

Если в реакцию с фенолами вводят хлорангидриды а-бромзамещенных кислот, то в присутствии 1 моля хлористого алюминия образуются о-окси-фенил-а-бромалкилкетоны (XXVIII), которые в некоторых случаях могут быть превращены в хроманоны. [c.267]

Кетоны другого строения (XXX) дают главным образом продукты восстановления (XXXI) и лишь очень незначительные количества хроманона [46]. В качестве побочного продукта конденсации часто образуется гидриндон (ХХХП) [45]. [c.268]

Синтез из -феноксипропионовых кислот. Р-Феноксипропионовые кислоты (XXXIII) или их производные получаются из фенолов и могут цикли-зоваться в хроманоны (XXXIV) различными путями. Вероятно, наиболее [c.268]

Циклизация Р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из -нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66] исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористЬго ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. [c.269]

Успехи органической химии Том 1 (1963) -- [ c.62 ]

Гетероциклические соединения Т.2 (1954) -- [ c.2 , c.4 , c.188 , c.189 , c.230 , c.263 , c.264 , c.265 , c.271 ]

Гетероциклические соединения, Том 2 (1954) -- [ c.2 , c.4 , c.188 , c.189 , c.230 , c.263 , c.264 , c.265 , c.271 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.700 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология