Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кумарины восстановление

    Кумарин и хромон при действии диборана с последующей обработкой щелочным раствором пероксида водорода превращаются в 3-гидроксихроман [49]. Каталитическое гидрирование кумарина и хромона сопровождается восстановлением двойной связи углерод — углерод гетероциклического фрагмента [50]. Вза- [c.233]

    Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. 7-Оксикумарины в слабо щелочных растворах адсорбируют ультрафиолетовый свет почти полностью, но пропускают видимый свет [2]. Это свойство использовано в производстве светофильтров, а также косметических средств от загара [143]. 8-Окси- и 8-метоксикумарины не флуоресцируют ни при каких условиях. [c.147]


    Полученные при восстановлении дигидрокумарины могут быть обратно превращены в кумарин с помощью палладиевой черни при 220° [ 199] или брома, хлора, кислорода и серы при 300° [200]. [c.155]

    Кумарины с оксигруппами в бензольном кольце значительно отличаются друг от друга по своей способности флуоресцировать. Это свойство очень помогает при установлении положения оксигруппы в бензольном кольце. Кумарины, не содержащие оксигрупп, не флуоресцируют [140]. 5-Окси-кумарины не флуоресцируют в нейтральной, щелочной или кислой среде. Щелочные растворы этих соединений имеют желтую окраску и не флуоресцируют 141]. Однако метиловые эфиры 5-оксикумаринов флуоресцируют в спирте или серной кислоте. 6-Оксикумарины флуоресцируют только в концентрированной серной кислоте. В щелочной среде они ведут себя так же, как и 5-оксикумарины [58]. 7-Оксикумарины не флуоресцируют в нейтральной среде, но образуют бесцветные растворы с синей флуоресценцией в щелочах и в серной кислоте. Метилирование оксигруппы прекращает флуоресценцию 7-оксикумаринов только в щелочной среде. Введение в положение 3 электроотрицательных групп настолько повышает флуоресценцию, что она появляется и в нейтральных спиртовых растворах указанных соединений. В неполярных растворителях флуоресценция понижается. Введение электроотрицательных групп в положение 4 только в незначительной степени повышает флуоресценцию. При восстановлении двойной связи пиронового кольца флуоресценция исчезает. Наличие электроотрицательных групп в бензольном кольце понижает флуоресценцию [142]. [c.147]

    Еще более интересные результаты были получены при электровосстановлении ароматических кетонов в присутствии некоторых оптически активных соединений. В этом случае оказалось возможным получать оптически активные продукты электролиза. Например, при электровосстановлении кумарина [38] и ацетофенона [26] на ртутном катоде обычно образуются в эквивалентных количествах й- и г-мономерные спирты и димерный продукт восстановления [c.123]

    Альдегидокумарины были получены при восстановлении по методу Розенмунда хлорангидридов соответствующих кумарин-З-карбоновых кислот [152]. [c.148]

    Гидроксиламин присоединяется к кумарину, причем в зависимости от уело-ВИЙ получаются различные продукты реакции. Простое присоединение в отсутствие щелочи приводит к образованию вещества, содержащего 3 моля гидроксиламина (XIII) в присутствии щелочи это соединение дает гидр-оксамовую кислоту (Х 1У). При нагревании последней со спиртом происходит восстановление ее в Р-аминомелилотовую кислоту (XV) [182]. [c.153]


    Восстановление над хромитом меди дает - -(о-оксифенил)пропиловый спирт (XX) [190а]. Палладий на угле при комнатной температуре и низком давлении водорода превращает кумарины в дигидрокумарины (XVII) [191].  [c.154]

    Одна из реакций, которая позволяет определить присутствие флавонов, флавонолов и флаванонов, состоит в восстановлении магнием и соляной кислотой в спирте или амальгамой натрия в том же растворителе и в последующем подкислении. Получающаяся окраска в зависимости от числа гидроксильных групп в соединении колеблется от золотисто-желтой до темнокрасной илн пурпурной. Метиловые эфиры и ацетаты также дают сходную окраску, хотя для ацетатов реакция протекает медленнее. Четкого различия между флаво-нами, флаванонами и флавонолами эта реакция не обнаруживает. Кумарины окраски не дают. Присутствие ртути не сказывается на реакции [259]. [c.202]

    Получение. Хроманоны-2 (I) получают обычно восстановлением кумаринов (стр. 154) или циклизацией Р-(о-оксифенил)пропионовых (мелилотовых) кислот (VIII) при нагревании или действии кислот [1,21. [c.264]

    Применение метода синтеза альдегидов по Гаттерману к 6-оксикумарану (X) приводит к альдегиду (XI), который был превращен в кумарин (дигидро-псорален) (Х1а) конденсацией с циануксусной кислотой с последующим гидролизом и декарбоксилированием. Дегидрирование соединения Х1а дает псорален (I). Строение альдегида (XI) было установлено восстановлением [c.16]

    Восстановление коричной кислоты в гидрокоричную кис юту олеиновой кислоты в стеариновую кислоту эвгенола в гидроэвгенол кумарина в гидрокумарин применяется тет-ралин как донор водорода, температура 115—120  [c.144]

    Промежуточным продуктов в синтезе отбеливателей служит также 3-(4гаминофенил)кумарин (ЬХХП). Нагревая салициловый альдегид с 4-нитрофенилуксусной кислотой в присутствии триэтил-амина, в условиях реакции Кновенагеля с хорошим выходом получают 3-(4-нитрофенил)кумарин [68] и из него — восстановлением — амин  [c.169]

    При температуре 220° 3-фенилпропанол [91] дает циклогексил-пропанол с выходом 86%, а 3-(о-оксифенил)-пропанол при 240 дает примерно равные количества циклогексильного производного и гексагидрохромана. Кумарин восстанавливается в две стадии 1) восстановление двойной связи лактонного кольца (температура 100°, выход 90%) и 2) восстановление бензольного кольца с образованием октагидрокумарина при 200—250°. Вторая стадия проходит не гладко, так как одновременно происходит восстановление карбоксильной группы в метильную. В качестве побочных продуктов при этих высоких температурах образуется большое количество полимеров. [c.236]

    Было показано, что восстановление коричной кислоты, коричного альдегида, бензальацетофенона и других аналогичных соединений типа (1а) протекает в две последовательных стадии и что атака двойной связи является более медленной реакцией, которая следует за восстановлением соседней полярной функциональной группы [216]. Следовательно, даже в этих случаях путем соответствующего подбора условий (низкая температура, вычисленное количество алюмогидрида лития, обратный способ прибавления реагентов) восстановление можно провести таким образом, что в результате будут получены с удовлетворительным выходом непредельные спирты [216]. В случае некоторых соединений [775, 812], таких, как, например, кумарин [517], этиловый эфир п-метоксикоричной кислоты [1184], -метилкоричная кислота [36], этиловый эфир Р-метилкоричной кислоты, которые, хотя и содержат группировку (1а), в нормальных условиях двойная связь не восстанавливается. С другой стороны, при восстановлении некоторых а,р-непредельных цианоэфиров [350, 1673], а, р-непредельных нитрилов, содержащих двойную связь в алициклическом кольце [143, 144], и особенно р-нитростиролов (16) [750], присоединение алюмогидрида лития к непредельной системе не зависит от температуры реакции, а также от количества применяемого гидрида, и происходит даже при очень низких температурах (О до -50°). [c.162]

    Крайне недостаточны до сих пор данные по включению примесей из неорганических ионов электролитов. По данным Сривастава и Гессера [96], осадки никеля из ванны типа Уотта содержали при 25° почти независимо от плотности тока, около 0,003% бора, 0,03% хлорида, 0,04% сульфида, 0,07% сульфата. При повышении температуры до 50° эти количества уменьшались в среднем в 1,5 раза. Уменьшение соосаждения наблюдалось также при введении кумарина и при увеличении кислотности. Авторы [96] считают, что захват примесей обусловлен соосаждением частиц коллоидной гидроокиси никеля однако можно видеть, что налицо все основные черты адсорбционного контроля включения. Соотношение концентраций включенных примесей отражает соотношение их адсорбируе-мостей и концентраций в электролите. Влияние температуры связано с уменьшением адсорбируемости, влияние кумарина объясняется его конкурирующей адсорбцией, приводящей, главным образом, не к соосаждению, а к восстановлению. [c.143]


    При адсорбции некоторых ПАВ на поликристаллическом электроде, так же как и на ртутном электроде, наблюдается эффект сильного торможения электроосаждения металла. Такие ПАВ изменяют условия кристаллизации металла, способствуя получению плотных мелкокристаллических осадков. Другая группа органических веществ, таких, как кумарин, хинолин, 1,4-бутиндкол, способствует выравниванию поверхности осадка. Их действие, по-видимому, обусловлено адсорбционно-диффузионным механизмом. Например, если поверхность металла имеет выступы и впадины (рис. 12.10), то при включении тока вначале происходит осаждение металла и восстановление или захватывание в осадок органического вещества по всей поверхности. Так как диффузия органического вещества в углубления затруднена, то его концентрация здесь понижается, что вызывает увеличение скорости осаждения металла. Скорость же осаждения металла на выступах ниже, ибо процесс сильно ингибируется непрерывно поступающим из объема раствора органическим веществом. [c.337]

    Фенилкумарины. 3-(4-Аминофенил) кумарин (LIX R = NH2) [127] был впервые предложен [128] в качестве исходного продукта для получения флуоресцентных отбеливающих агентов. Производное 3-фенилкумарина, образующееся при конденсации салицилового альдегида с 4-нитробензилцианидом и последующем восстановлении нитрогруппы, также представляет определенный интерес для промышленности. [c.363]

    Энантиофасная дифференциация наблюдалась также при электрохимическом восстановлении в присутствии оптически активных соединений. Электрохимическое восстановление 4-метил-кумарина в присутствии спартенна дает 3,4-дигидрометилкума-рин с оптическим выходом 17% [реакция (5.39) ] [ 17]. [c.143]

    Другой важный способ определения конфигурации — химическое превращение вещества с неизвестной конфигурацией в вещество, конфигурация которого известна (или обратный химический переход от вещества с известной конфигурацией к веществу с неизвестной) подобные химические переходы называют корреляцией конфигурации. Естественно, что при этом также не должен затрагиваться стерический центр. Например, из о-нитрокоричных кислот (9) и (10) серией химических превращений (восстановление, диазотирование, замена диазогруппы на группу ОН) через о-аминокоричные и о-диазокоричные кислоты получают о-гидро-ксикоричные кислоты. Установив, какой из стереоизомеров о-нитрокорич-ной кислоты дает кумаровую (5), а какой кумариновую кислоту (3) [фактически не саму кислоту, а ее лактон — кумарин (4)], можно тем самым доказать, какая из о-нитрокоричных кислот имеет транс-, а какая цис-конфигурацию (схемы 2, 3). [c.116]

    Известно выравнивающее действие кумарина, дн-нитриладнмнната, сахарина, 8-хинолннсульфокислоты в сернокислых и сульфаминовокислых электролитах. Выравнивающий эффект обусловлен снижением выхода по току никеля на микровьтступах (где концентрация выравнивающей добавки больше) по сравнению с микроуглублениями одним из основных свойств выравнивающих добавок является их сильное ингиби рующее действие на разряд ионов никеля при этом они не оказывают воздействия на процесс восстановления водорода. [c.71]


Смотреть страницы где упоминается термин Кумарины восстановление: [c.423]    [c.70]    [c.412]    [c.154]    [c.154]    [c.31]    [c.77]    [c.154]    [c.154]    [c.31]    [c.253]    [c.99]    [c.252]    [c.145]    [c.123]    [c.334]    [c.444]    [c.123]    [c.743]   
Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.194 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте