Кривая обратимого процесса

Уравнение поляризационной кривой обратимого процесса, полученное только что изложенным методом, имеет вид [c.185]

В обратимом процессе площадь под кривой прямого процесса (сжатия) будет минимальна, а под кривой обратного процесса— максимальна и они равны друг другу. Следовательно, работы сжатия и расширения в обратимом процессе равны и имеют экстремальные величины (минимальна затраченная и максимальна полученная, по сравнению с работой необратимых процессов). [c.85]

Как и в случае линейной диффузии, в данном случае при выводе зависимости концентрации формы Ох на поверхности электрода от продолжительности электролиза не сделано каких-либо предположений о скорости электродного процесса. Поэтому нельзя сделать никаких выводов о скорости электродного процесса на основании результатов измерения переходного времени. При электродном процессе, контролируемом скоростью переноса заряда, хронопотенциометрическая кривая все же формируется при более отрицательных потенциалах, чем потенциалы формирования кривой обратимого процесса в системе с тем же формальным потенциалом. [c.230]

Никольсон и Шейн. В зависимости от значений параметра меняется вид регистрируемых кривых. Когда значения параметра стремятся к нулю, форма кривой приближается к форме теоретической кривой обратимого процесса. Увеличение параметра У а КУ приводит к уменьшению тока пика, кривые растягиваются, а пик тока плохо выражен. При больших значениях У а КУI регистрируемые кривые скорее напоминают по форме полярографические волны, чем характерные для хроновольтамперометрии пики тока. [c.299]

Для случая электродного процесса восстановления, если начальный потенциал положительнее потенциалов образования волны на классической полярограмме, а диффузия к электроду линейна, кривую обратимого процесса на нормальной импульсной полярограмме можно описать уравнением [c.522]

У процессов с необратимой электрохимической стадией выражение для потенциала макс очень сложное макс является функцией константы скорости переноса электронов, коэффициента диффузии, а также скорости изменения потенциала V. Вольт-ам-перные кривые при необратимой электрохимической реакции более растянутые, чем при обратимой, причем кривая растягивается вдоль оси потенциала тем больше, чем ниже значение аПе. Максимум на кривой обратимых процессов значительно острее, чем в случае необратимых. [c.25]

Относительная скорость связывания тионафтена различными способами неодинакова, что иллюстрируется кривыми рис. 69 [11]. Следует учесть, что полимеризация непредельных соединений протекает с больщей скоростью, чем сульфирование и алкилирование тионафтена и нафталина. Поэтому алкилирующие добавки вводят в избытке. Сульфирование нафталина и тионафтена является обратимым процессом, тогда как алкилирование и конденсация с формальдегидом в условиях очистки практически необратимы. Энергии активации этих процессов равны (в кДж/моль) [10]. [c.287]

Метод ДТА основан на изучении с помощью измерения температур процессов, идущих с поглощением или выделением тепла. Обратимые процессы, являясь изотермическими фазовыми превращениями, протекают при определенных для каждого вещества температурах. Чтобы обнаружить исследуемые фазовые превращения, необходимо вещество нагреть (или охладить) до нужной температуры при равномерном изменении температуры окружающей среды. Если при этом проводить непрерывную регистрацию изменений температуры вещества во времени, то фазовые превращения проявятся на плавных кривых нагревания или охлаждения соответствующими отклонениями и образованием наклонных или горизонтальных участков, параллельных оси времени. [c.150]

Любой произвольный цикл из обратимых процессов может быть заменен суммой бесконечно малых циклов Карно. Для этого его надо разделить на части бесконечно близкими друг к другу адиабатами и через середины отрезков кривой цикла, заключенных между соседними адиабатами, провести изотермы. Получим бесконечно большое количество бесконечно малых циклов Карно (рис. 2.16). Сумма площадей всех этих циклов в пределе равна площади исходного цикла. Поэтому теплота и работа произвольного цикла равны соответственно сумме теплот и сумме работ совокупности бесконечно малых циклов Карно. Для каждого бесконечно малого цикла- ---- [c.61]

Растворы. Процессы, протекающие при растворении. Растворение и кристаллизация как обратимый процесс. Насыщенный и пересыщенный раствор. Растворимость и коэффициент растворимости. Кривые растворимости. Тепловые эффекты растворения. [c.90]

Любой произвольный цикл из обратимых процессов может быть заменен суммой бесконечно малых циклов Карно. Для этого его надо разделить на части бесконечно близкими друг к другу адиабатами и через середины отрезков кривой цикла, заключен- [c.52]

При помощи кривых заряжения можно установить степень обратимости процессов, протекающих при пропускании тока через систему. Так, если изменить направление тока в какой-либо точке водородной или двойнослойной области, то полученная затем катодная кривая почти полностью повторит соответствующую анодную кривую заряжения. Однако при обращении тока в кислородной области наблюдается значительный гистерезис между анодной и катодной кривыми (см. рис. 36), петля которо-К/ го расширяется при сдвиге потенциала в анодную сторону. Это указывает на необратимый характер процессов адсорбции и десорбции кислорода. [c.64]

Существуют три разновидности метода, отличающиеся формой временной зависимости приложенного к ячейке поляризующего напряжения и видом регистрируемых I, -кривых (рис. 6.2). В первой из них потенциал электрода в течение вспомогательного полупериода всп устанавливается в области предельного тока 1(1 на классической полярограмме (кривая I на рис. 6.2) и сохраняется постоянным ( всп = 2) в ходе записи коммутированной кривой. Потенциал электрода в течение рабочего полупериода линейно изменяется во времени от значения 1 (подножие полярографической волны) до 2 П (рис. 6.2 а). При обратимости процесса на коммутированной полярограмме имеются анодная и катодная составляющие тока (кривая 2 на рис. 6.2). [c.199]

Если работа совершается над системой, то в обратимом процессе работа будет минимальной (площадь под кривой на рис. 1В меньше, чем площадь под восходящими ломаными линиями на рис. А и Б, [c.21]

Если бы процессы зарядки и разрядки аккумуляторов были обратимыми, то кривые обоих процессов совпали бы. В действительности на зарядку затрачивается большая, а при разрядке получается меньшая работа, чем при обратимом процессе (рис. 2). [c.22]

С использованием потенциальных (характеристических) кривых М. М. Дубинин разрешил проблему прогнозирования свойств микропористых сорбентов. При каталитических процессах, взаимодействии дисперсных материалов с полимерами и во многих других практически важных системах доля активной поверхности обычно составляет незначительную часть общей поверхности твердого вещества (часто менее 17о). В этих случаях для прогнозирования свойств твердых веществ необходимо относить адсорбционные характеристики к соответствующей доле активной поверхности, т. е. производить измерения при крайне низких давлениях или концентрациях адсорбтивов. Измерения упрощаются, если для исследования адсорбции компонентов окислительно-восстановительных систем использовать потенциометрию. При этом обязательным условием является химическая и электрохимическая обратимость процессов. Если твердое вещество обладает достаточной электронной проводимостью, то из него можно изготовить, например, прессованием, электрод и применить его как индикаторный при изучении адсорбционных характеристик. Более универсальна методика, основанная на применении индифферентного электрода в растворе солей железа (III) и (II), с помощью которой могут быть исследованы любые дисперсные и пористые материалы. [c.204]

Зависимость тока от потенциала электрода называется поляризационной кривой. Как следует из (4.63), в случае необратимого электродного процесса при достаточно отрицательных потенциалах величина тока окисления близка к нулю (рис. 4.6, а). При значительных анодных перенапряжениях катодный процесс также мало влияет на величину анодного тока. Для обратимого процесса (а = 0,5) суммарный ток зависит от анодного и катодного процессов и описывается поляризационной кривой, симметричной относительно начала координат (рис. 4.6, б). При отклонениях а от 0,5 симметричность кривой нарушается. [c.141]

К разновидностям равновесных процессов относятся термодинамически обратимые процессы, которые могут идти как в прямом, так и в обратном направлениях при бесконечно малом изменении действующих на систему сил без изменения работоспособности системы в обоих направлениях. Таким образом, обратимые процессы должны протекать бесконечно медленно, через одну и ту же непрерывную последовательность состояний равновесия в обоих направлениях (точки на кривой аЬ, рис. 34) и так, чтобы после возвращения системы в первоначальное состояние ни в окружающей среде, ни в самой системе не осталось никаких изменений. [c.70]

Уравнение кривой потенциал — время для обратимых процессов при условии растворимости продуктов реакции имеет следующий вид [8] [c.136]

Чувствительность метода на один порядок ниже чувствительности классической полярографии, так как отчетливые ступеньки т на кривых появляются при концентрации деполяризатора более 10 н. Поэтому метод в основном используется для определения обратимости процессов. [c.220]

Вообразим теперь другой способ его осуществления, при котором груз с поршня снимается по одной песчинке, так что давление газа лишь на бесконечно малую величину превышает массу поршня и при столь малом расширении оно практически не уменьшается. При таком проведении процесса он приближается к обратимому и его протекание изображается кривой 1. Очевидно, процесс сжатия при нагружении поршня отдельными песчинками будет изображаться той же кривой (в обратной последовательности). Видно, что при таком обратимом расширении газа работа, совершенная им за счет подведенного тепла, больше, чем при любом необратимом расширении, т. е, максимальна. Очевидно также, что обратимые процессы всегда выгоднее необратимых. [c.20]

Более простой, но менее точный. метод определения числа электронов и подтверждения обратимости процесса состоит в определении углового коэффициента касательной к полярографической кривой в точке полуволны. Дифференцированием уравнения (70) [c.35]

При нагревании образца в среде инертного газа изучают термическое разложение полимера, при нагревании на воздухе - его термоокислительную деструкцию. Используют навески полимеров около 0,1 г при нагреве до 1200 с различными скоростями, например 5 в минуту. В том случае если не происходит обратимых процессов выделения влаги или отщепления низкомолекулярных соединений в ре-, зультате процессов циклизации, температура начала потери массы образца характеризует начало разложения материала. В качестве кри- терия термостабильности полимеров выбраны температуры 5, 10 и 50] %-ной потери массы на кривой ТГА [8]. [c.394]

В случав протекания всех процессов в области влажного пара при равновесии жидкость - пар (рис. 4 здесь и далее под кривой KLM) изотермы и изобары р,, Pi совпадают. Схема холодильной установки упрощается она включает только компрессор и детандер для изоэнтропийного сжатия (процесс 4-1) и расширения (процесс 2-3), а также теплообменник (ковденсатор) ТК и теплообменник (испаритель) ТИ, обеспечивающие обратимые процессы передачи теплоты. [c.302]

Изменение концентрации основного исходного вещества и продукта реакции в течение процесса характеризуется кривыми, которые различны для простых и сложных реакций, а также для процессов, протекающих по типу идеального вытеснения и полного смешения. Для простых процессов, протекающих по типу идеального вытеснения без изменения объема по схеме А—>-D, концентрация основного исходного вещества Сд уменьшается во времени (рис. 3) от начальной до нулевой для необратимых процессов и до равновесной Сд для обратимых. Соответственно концентрация продукта Сц увеличивается для обратимых процессов от нуля до концентрации С , соответствующей равновесной степени превращения, т. е. Хр, а для необратимых до х—. [c.48]

Основные формулы скорости процесса. Скорость химико-техно-логического процесса и можно выражать производными различных величин во времени. Для простых обратимых процессов, протекающих при режиме, близком к идеальному вытеснению, т. е. при незначительном осевом (продольном) перемешивании, изменение во времени количества продукта С, концентрации продукта в реагирующей смеси Сп, концентрации любого исходного вещества Си и степени превращения х выражается кривыми, приведенными на рис. 9. За малый период времени т все величины, характеризующие скорость процесса, изменяются соответственно на ё6, йСа, —йСш, X, т. е. скорость процесса и можно выразить как [c.55]

Получить точные термодинамические данные по ионному обмену в глинистых системах стало возможным только после того, как стали доступны образцы с хорошо воспроизводимым составом. О первой работе в этом направлении сообщалось в 1951 г. В статьях Томаса и его сотрудников содержатся данные о некоторых известных глинистых минералах, предоставленных Американским нефтяным институтом. Результаты по сорбции и элюированию, выраженные в виде кривых, были получены на колонках из смеси глины и асбеста, в которых минерал превращался из одной катионной формы в другую с помощью растворов различного состава. Методы, применяемые для изучения реакций ионного обмена, можно разделить на три типа. Во-первых, исследование превращения естественных глин, обычно находящихся в кальциевой или магниевой форме, в другую катионную форму, например цезиевую. Полную емкость минерала можно измерить при пропускании раствора цезия через колонку путем определения концентрации катионов в элюате или исходя из количества цезия, поглощенного колонкой. Во-вторых, можно показать обратимость процесса обмена путем исследования нескольких циклов обмена между глиной в цезиевой форме и, например, калием. В более общем случае можно осуществить изотопный обмен между неактивной цезиевой глиной и раствором цезия, меченного что может дать [c.35]

Смысл использования понятия идеального обратимого процесса при изучении явлений испарения и конденсации заключается в том, что только для обратимого процесса параметры состояния системы, ее интенсивные свойства при обретают определенные, фиксированные значения, однозначно выражаемые равновесными кривыми кипения и конденсации. [c.145]

На полярограмме значение углового коэффициента можно найти следующим образом (рис. 55) в точке полуволны проводится касательная к полярографической кривой и из точки А, где касательная пересекается с продолжением площадки предельного тока, опускается перпендикуляр на продолжение нижней горизонтальной части полярографической кривой. Отрезок СО, отсчитанный в милливольтах, для обратимого процесса должен быть равен 100,7/п (при 20°). [c.117]

Анодные токи окисления веществ из раствора или при растворении амальгам лучше изучать при обратном направлении поляризации, т. е. от более отрицательных к более положительным значениям потенциала (рис. 250, б). Задержка при постоянном отрицательном напряжении перед подачей импульса бывает необходима для разряда деполяризатора, находящегося в растворе, главным образом с целью получения амальгам металлов. Сравнивая между собой потенциалы максимумов в случае катодных и анодных импульсов, можно судить об обратимости исследуемого процесса. В случае полностью обратимых процессов потенциалы катодного и анодного максимумов должны отличаться друг от друга на 58/п мв. Валента [17] предложил точный способ измерения потенциала максимума на экран одновременно с кривой проектируют вертикальный отрезок, который с помощью потенциометра сдвигают вдоль оси потенциалов, совмещая с максимумом кривой, и по шкале отсчитывают значение потенциала. [c.479]

Изменение энтропии в обратимом круговом процессе равно нулю. В любом необратимом процессе общая энтропия всех участвующих в нем систем повышается. В обратимом процессе полный прирост энтропии всех систем равен нулю, причем изменение энтропии в каждой отдельной системе или части системы равно теплоте, деленной на ее абсолютную температуру. Очевидно, если тело (система) получает теплоту, то энтропия его возрастает. При всех адиабатных процессах энтропия тела остается без изменений, так как Р=0, н поэтому адиабатные процессы называют также нзоэнтропическими, а адиабату —кривой, равной энтропии, или изоэнтропой. Энтропия является экстенсивным свойством, обладающим аддитивностью, ибо мы можем вообразить две совершенно одинаковые системы, каждая из которых претерпевает один и тот же необратимый процесс очевидно, изменение стандартной системы пружина — резервуар, необходимое для обратимого возвращения, вдвое больше, чем оно было бы для того же процесса с одной из этих систем. Так как энтропия — аддитивное свойство, мы можем считать энтропию системы равной сумме энтропий образующих ее частей. [c.97]

На рис. 170 приведены три типа поляризационных кривых, полученных на платиновых электродах. Кривые характеризуются различной степенью обратимости электродных процессов. Мерой обратимости является протяженность участка аЬ на кривой потенциалов. Кривая 1—1 характеризует полностью необратимый процесс на электродах с большим участком ахЬ[, когда ток обмена г о мал. Примером таких процессов является электролиз воды с образованием водорода на катоде и кислорода на аноде, возникающий при Аф=1,6 в. Кривая 2—2 относится к электролизу водного раствора соли Се +, когда на аноде идет необратимый процесс выделения кислорода, а на катоде процесс восстановления Се + + е Се +, который происходит при Аф>0,5 в и, соответственно, участок а2Ь2<а[Ь. Кривая 3—3 относится к полностью обратимым процессам па электродах, например, для системы [c.242]

Если иа вольтамперпой кривой исследуемого соединения имеется только одна волна, се высоту полезно сравнить с вы сотой волны какого-либо обратимого процесса (папример, с косстаповлеиием ионов кадмия или хинопа). Прн этом отношение высоты волны для изучаемого вещества к высоте вотны для соединения, взятого в качестве стандарта, измеряют отдельно на ртутном капающем электроде и на ртутном т,онном электроде. Если отношения высот этих волн на указанных электродах существенно отличаются друг от друга, то. следовательно, различны и процессы, определяющие предельный ток на этих электродах. [c.160]

Хотя высота волны соответствует переходу шести электронов, ее угловой коэффициент, полученный из наклона логарифмического графика кривой, значительно больше [90, 91] того, который соответствует обратимому процессу с п = 6, к тому же волна наблюдается при потенциалах, гораздо более отрицательных, чем нормальный потенциал системы IO3/I . Этот потенциал равен +0,80 в в кислой и —0,02 в в щелочной средах (н. к. э.), тогда как потенциал полуволны полярографической кривой иодата равен —1,23 в в 0,1 н. КС1 и —1,21 в 0,1 н. NaOH (также по отношению к н. к. э.) Все это указывает на значительную необратимость электродного процесса. Точно так же нормальный потенциал системы ВгО /Вг" равен -fl,16 в в кислой и + 0,33 в в щелочной средах. Потенциал полуволны ВгО в 0,1 н. KG1 равен —1,78 в, так что перенапряжение у бромата еще больше, чем [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология