И светит, и греет

Обе группы авторов предполагали протекание реакции гомолитического замещения алкокси-радикалом у атома ртути некоторое подтверждение возможности осуществления такой реакции получено Красиком и Кочи [140]. При облучении УФ-светом раствора, содержащего ди-грет-бутилперекись и ди- -бутилртуть, непосредственно в ячейке ЭПР-спектрометра наблюдали ЭПР-спектр н-бутильного радикала, который в отсутствие перекиси либо не обнаруживался, либо образовывался в незначительных количествах [c.46]

При взаимодействии спиртов С1—С4 с а-олефинами Сг, Сз, Сз, Се и С12 под действием перекиси грет-бутила (115—130°С, 30— 45 ч) или УФ-света (30—35 °С, 96—168 ч) выход продуктов присоединения 1 моль спирта к 1 моль олефина составляет 40—45%, а при взаимодействии 1 моль спирта с 2 моль олефина— 12—25% (на превращенный олефин). Степень превращения олефина 80— 90% [41]. [c.77]

Кобза (1962) обнаружил, что при облучении бензольного-раствора га-грет-бутилфенилового эфира бензойной кислоты I ультрафиолетовым светом с длиной волны 245—330 ммк происходит перегруппировка с образованием 2-окс -5-трет-бутилбензофенона III выход 45%. Перегруппировка эфира I по Фрису привела к сложной смеси с преобладанием и-оксибензофеноиа II, получившегося путем замещения трет-бутильной группы [c.306]

Механизм фотолиза подобных соединений заключается в первоначальном образовании возбужденной молекулы (синглетное состояние) с последующей внутримолекулярной изомеризацией и перераспределением системы связей. При облучении 4-метокси-4-метил-2,6-ди-грег-бутилциклогексадиен-2,5-она в растворе метанола отщепляется метоксильная группа и образуется 4-метил-2,6-ди-грет-бутиЛфенол П и действии УФ-света на л-хинолацетат ХЬУ получаются 2,4,6-три-грет-бутилфенол, производное пирокатехина и хинолидное соединение ХЬУ1, содержащее вместо одного геминального заместителя атом водорода " [c.220]

Селективность при галогенировании часто можно повысить, если вместо элементарного хлора или брома использовать переносчики галогенов типа Л -бромсукцинимида, Л/ -галоген-1,2,4-триазола, грет-бутилгипохлорита и др. В особенности Л/ -бромсукцинимнд часто реагирует только со связями С—Н, активированными двойными связями, такими, как в аллильной и бензильной группах. Реакцию проводят в апротонных растворителях. Гомолиз связей N—На или О—Hal инициируют светом. [c.197]

Следующий тип реакций в растворе, для которого можно найти аналогию среди реакций в газовой фазе, в свете предыдущего обсуждения, — кислотный катализ. Влияние галогеноводородов на реакции разложения в газовой фазе изучали Белл и Бэрнетт [58], но два фактора не дали возможности сделать выводы из полученных результатов. Во-первых, катализируемые реакции были в значительной степени гетерогенными и, во-вто-рых, механизм некатализированных реакций не был определен с несомненностью. Ввиду этого Стимсон и автор [59] выбрали дегидратацию грет-бутанола, для которой показано [60], что она точно следует стехиометрическому уравнению [c.307]

Е. И. Эрзютовой, А. П. Мещеряковым и А. Д. Петровым подробно исследовано взаимодействие грет-алкилхлоридов с рядом олефинов в присутствии 1пС 2 [10]. Авторы пришли к выводу, что ввиду интенсивного дегидрохлорирования синтезированных алкилхлоридов в процессе перегонки выделить их в совершенно чистом виде не представляется возможным и поэтому их целесообразнее сразу же дегидрохлорировать спиртовой щелочью после реакции. При этом строение синтезированных непредельных углеводородов устанавливали различными методами, в том числе озонированием, каталитическим гидрированием, а также с помощью спектров комбинационного рассеяния света. [c.18]

В реакции (38), вероятно, происходит нуклеофильная атака по атому серы [22], во всяком случае не существует никаких доказательств участия в ней свободных радикалов. Пространственно затрудненный ди-грет-бутилдисульфид не реагирует с реактивами Гриньяра [22], но при облучении ультрафиолетовым светом смеси грег-бутилмагнийхлорида и ди-трет-бутилдисульфида в эфире непосредственно в ячейке ЭПР-спектрометра происходила реакция и наблюдался сигнал грег-бутильного радикала [82]. В отсутствие дисульфида фотолиз реактива Гриньяра приводил только к появлению слабого неидентифицированного сигнала. Этот результат предполагает, хотя и не очень строго, что гомолитическое замещение под действием грег-бутилтиильного радикала у магния достаточно быстрый процесс. [c.31]

Взаимноусиливающее действие (синергизм) в случае свето-стабнлизации полиэтилена проявляется, в частности, при употреблении таких неорганических пигментов, как хромат свинца или окись железа (5%),в сочетании с 0,5% метилен-бис-(6-грет-. бутил-п-крезолом), обладающим антиоксидантными свойства-Указанные компоненты при раздельном употреблении не показали защитного действия по отношению к светопогоде, тогда как при их совместном применении наблюдается более чем трехкратное увеличение продложительности наружной экспозиции до начала старения по сравнению с нестабилизирован-ным материалом. [c.197]

В резинах роль фотосенсибилизаторов играют ингредиенты, поглощающие свет в видимой и ближней УФ области. К таким ингредиентам относятся из наполнителей — диоксид титана, литопон из активаторов вулканизации — оксид цинка и образующийся из него при вулканизации 2п5 из ускорителей вулканизации — дифенилгуанидин из красителей, используемых в резиновой промышленности, — пигмент голубой фталоцианиновый, лак рубиновый СК, лак красный, пигмент алый Н, пигмент синий К, пигмент желтый светопрочный 23, лак алый С, моно-страль, пигмент желтый Ж из антиоксидантов — фенил-р-наф-тиламин (ФрНА), альдоль-а-нафтиламин (АаНА), ди-грет-бу-тилгидрохинон и др. [31, 36]. Так, при введении в бутадиеновый каучук 1 % ФрНА скорость фотоокисления каучука под влиянием света, не содержащего далекого УФ, увеличивается в 2,7 раза, в то время как при облучении каучука светом, имеющим в своем составе далекий УФ, этот антиоксидант выполняет защитную функцию [31]. [c.18]

При оценке различных препаратов, применяемых в качестве веществ, поглощающих ультрафиолетовые лучи, необходимо иметь в виду, что многие ингибиторы термоокислительной деструкции, используемые при переработке полимеров, являются чувствительными к действию света. При применении некоторых из них может происходить даже увеличение скорости фотохимической деструкции в результате образования свободных радикалов под влиянием световой энергии Другие светостабилиза-торы (табл. 21) являются также ингибиторами термоокислительной деструкции и могут защищать полиэтиленовое волокно от теплового воздействия. Для полипропиленового волокна также известны светостабилизаторы, которые служат одновременно ингибиторами термоокислительной деструкции. Например 2,6-ди-грет -бутил-4-метилфенол, 1-4-дибензоил-п-аминофенол , ок-сифениловый эфир бензосульфокислоты СеНб—ЗОг—ОС6Н4ОН, сложный фениловый эфир а-нафтилсульфокислоты [c.82]

Стабилизаторы — неорганические соединения, стеараты, органические соединения олова, эпоксисоединения, азот- п серосодержащие органические соединения (мочевина, ароматические амины, тиоэфиры, дисульфиды, тнолы и др.), антиоксиданты фенольного типа (например, п-грет-амилфенол, дикрезилолпропан) и др. Стабилизаторы предохраняют полимер от разложения при действии окислителей, тепла и света. [c.223]

Исследование фотогюлимеризации с перекисью ди-грет-бутила в качестве сенсибилизатора, проведенное Квартом, Бродбентом и Бартлетом [10], в основном подтвердило пропорциональность скорости полимеризации корню квадратному из интенсивности света и концентрации перекиси. Одновременно авторы установили определяющую роль реакции передачи. [c.239]

Растворитель Н-бутиловый спир г-ук-сусная кислота—вода (4 1 5), проявитель — анилинфталат 1 — глюкозамин до прогревания, 2 — глюкозамин про-гретый, 3 — глюкоза до прогревания, При помощи хроматографии — глюкоза с гликоколом (прогрета) на бумаге были обнаружены черные кружки — пятна, окрашиваю-соединения, окрашивающиеся щиеся анилинфталатом светлые кружки — пятна, обнаруженные в ультра-как НИНГИДртНОМ, так и ани- фиолетовом свете (фиолетовая флуорес-линфталом, / / = 0,16( глю- ценция) [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология