Раскрытие ароматического кольца

Раскрытие ароматического кольца [c.131]

РАСКРЫТИЕ АРОМАТИЧЕСКОГО КОЛЬЦА [c.133]

РАСКРЫТИЕ АРОМАТИЧЕСКОГО КОЛЬЦА 141 [c.141]

Совместное рассмотрение УФ- и ИК-спектров позволяет прийти к заключению о том, что стабильные промежуточные продукты, образующиеся при взаимодействии фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического кольца феноксильного радикала. Действительно, максимум поглощения в УФ-спектрах при 225—240 нм характерен для соединений, у которых карбонильная группа сопряжена с двойной связью (например, у окиси мезитила максимум поглощения находится в области 235 нм [15]). В ИК-спектрах таких веществ содержится интенсивная полоса при 1705—1730 см ( со), которая, начиная с ранних стадий, присутствует в ИК-спектрах продуктов реакции фенола с озоном (см. рис.7.5, кривые [c.228]

Вывод о том, что раскрытие ароматического кольца происходит уже на первом этапе реакции, весьма важен для практики. В большинстве принятых сегодня схем [1, 3, 6] предполагается, что первой стадией реакции является образование продуктов более токсичных, чем сам фенол (диоксипроизводных или хинонов), тогда как из данных работы [7] вытекает, что образуются сравнительно малотоксичные производные непредельных альдегидов и кислот. [c.230]

На начальных стадиях озонирования (3 мин), соответствующих присоединению около 2 моль окислителя на 1 моль вещества, значение pH среды практически не сказывается на скорости разложения 2,4-Д (см. рис. 36). Этот результат согласуется с механизмом окисления фенолов озоном, предусматривающим раскрытие ароматического кольца [130], так как если предположить в качестве лимитирующей стадии процесса гидроксилирование ароматического кольца, то скорость окисления 2,4-Д озоном при переходе от щелочных растворов к кислым уменьшалась бы. Основное превращение 2,4-Д (75 %) под действием озона протекает в нейтральных и щелочных растворах с достаточно близкими скоростями, в кислых средах процесс несколько замедляется (см. рис. 36). По-видимому, первичные продукты, образующиеся в результате деструкции ароматического кольца, в условиях низкого значения pH разлагаются более медленно. Сопоставляя глубину деструкции 2,4-Д озоном при разных значениях pH и накопление хлорид-ионов в растворе, можно предположить, что наблюдаемое в щелочной среде максимальное содержание хлоридов объясняется гидролизом промежуточных продуктов реакции. Такими соединениями могли быть хлорангидриды соответствующих кислот — продукты озонолиза хлор-замещенных непредельных кислот (муконовой и малеиновой). Однако сравнение ХПК исходного раствора гербицида (42,7 мг О в 1 дм при концентрации 40 мг/дм ) и раствора после озонирования, содержащего стехиометрическое количество хлорид-ионов, при отсутствии препарата в пределах его обнаружения (11,4 мг/дм ), свидетельствует о накоплении хлорид-ионов в щелочной среде преимущественно за счет глубокого деструктивного окисления 2,4-Д озоном. [c.107]

II Саундерсом [389]. Таблица 39 показывает целый ряд таких реакций, обсуждение которых часто сводится к обсуждению спектров. Очень сложные реакции протекают в тех случаях, когда ацетон реагирует с тринитробензолом в присутствии диэтиламина. В число продуктов таких реакций входят и алифатические нитросоединения, образующиеся в результате малопонятного раскрытия ароматического кольца [224, 225] [c.428]

Исследования на модельных соединениях показали, что начальная реакция заключается в электрофильном присоединении ионов 0Н+ к б -положениям структурных единиц лигнина. Основными реакциями являются (схема 10.19) введение гидроксильных групп в ароматическое кольцо (1) окислительное деметилироваиие (2) окислительное раскрытие ароматического кольца (3) вытеснение пропановой цепи (4) расщепление р-арилэфирных связей (5) эпок-сидирование олефиновых структур (6) [44, 67, 68, 80, 81 ]. [c.234]

Как уже отмечалось в предыдущей главе, за реакцией гидроксилирования ароматического ядра часто следует быстрое дальнейшее окисление, которое обычно приводит к раскрытию ароматического кольца. Несмотря на то что во многих работах уделялось значительное внимание как микробиологическому, так и биохимическому аспекту этого процесса, однако до сих пор, за-исключением двух интересных примеров, остается неясной возможность использования такой реакции в препаративных целях. Несколько ферменгов, ответственных за реакции раскрытия ароматического кольца, в настоящее время получены в кристаллическом виде, что может повысить синтетические возможности в этой области. [c.131]

Несколько реакций, которые можно рассматривать как реакции раскрытия ароматического кольца, известно и для гетероциклических систем. Так, например, Pseudomonas окисляет фу-ран-2-карбоновую кислоту до а-оксоглутаровой кислоты [48] или продукта ее аминирования, т. е. глутаминовой кислоты [49], в зависимости от штамма микроорганизма. [c.137]

Различные соединения. При обсуждении рекации раскрытия ароматического кольца (гл. 5) было показано, что превращение бензола в пирокатехин включает стадию частичного нарушения ароматичности. При этом вначале образуется цис-1,2-диокси-циклогексадиен-3,5, который ферментом Pseudomonas putida [36] стехиометрически дегидрируется далее до пирокатехина (т/ анс-изомер не является субстратом в этой реакции). [c.162]

Во многих случаях окислительное раскрытие ароматического кольца имеет препаративное значение, как, например, при окислении нафталина перманганатом. Промежуточно образующаяся фталоновая кислота может-быть превращена с потерей двуокиси углерода в фтальальдегидокислоту. [c.211]

В книге рассматриваются процессы образования фенольных гликозидов в растениях и некоторые реакции, протекающие с раскрытием ароматического кольца у микроорганизмов. Особо детально разбираются вопросы биосинтеза природных фенолов, важнейшие типы химических реакций и энзимологии биосинтеза [глава 5 (Олстон), 8 (Нейш) и И (Сигелман)]. [c.7]

Ввиду Ч)резвычайного обилия материала по химии ароматических соединений, в рамках предлагаемого очерка будут рассмотрены лишь важнейшие разделы работ советских ученых, посвященные химическим процессам, сопровождающимся разрывом связи между углеродом ароматического ядра и другими атомами. Реакции преобразования имеющихся в ароматическом ядре заместителей, а также реакции раскрытия ароматического кольца, как правило, не рассматриваются. [c.380]

При ср/ио-расщеплении раскрытие кольца пирокатехина катализируется пирокатехазой (катехол 1,2-диоксигеназой) и протекает через циклический лактон с образованием г/мс,г/мс-муконовой кислоты. Через орто-путь бактерии расщепляют, например фенол, бензойную кислоту, фенилаланин, нафталин, антрацен. Разрыв при л<етиа-расщеплении катализируется мета-пирокатехазой (катехол-2,3-диоксигеназой). После раскрытия ароматического кольца образуются такие соединения, как сукцинат, ацетат и пируват, легко усваиваемые организмами. [c.324]

В процессе окисления ароматические группы ПАУ подвергаются гид-роксилированию с последующим расщеплением дигидрокислированного кольца. Разрыв кольца катализируется диоксигеназами. Дальнейшее расщепление осуществляется через раскрытие ароматического кольца. Например, ароматическое кольцо нафталина наиболее часто расщепляется через [c.373]

Тип I. Раскрытие ароматического кольца через образование хлоркатехо-лов с последующим дегалогенированием на одной из статий подготовительного метаболизма интермедиатов. В этом случае микроорганизмы не способны использовать для роста полихлорированные субстраты. Ряд ферментов, катализирующих реакции этого типа, кодируется генами плазмиды-переносчика (метка Р на схеме). [c.382]