У д о в е н к о. О максимуме вязкости иррациональных систем

Диаграммы внутреннего трения двойных жидких систем, представляющие кривые без максимума, но с точкой перегиба, известны уже давно [1,2]. Эти диаграммы, которые можно назвать 8-образными, всеми обычно толкуются как признак химического взаимодействия между компонентами системы Н. С. Курнаков, которому мы обязаны наиболее разработанной систематикой диаграмм вязкости, полагал, что З-образные кривые получаются в тех случаях, когда иррациональный максимум вязкости, сдвигающийся при повышении температуры в сторону более вязкого компонента, в конце концов вовсе исчезает. [c.85]

У очень многих систе-м, характеризующихся иррациональным максимумом вязкости, максимум изотерм Ат) приходится на рациональное соотношение компонентов. Тем не менее, существует и значительное количество систем, максимум Ат) которых, так же как и максимум Т1, не приходится на рациональное соотношение компонентов. Примечательно, что в этих случаях и экстремумы иных свойств (включая отклонение мольного объема от аддитивности) не приходится на стехиометрическое соотношение компонентов. Так. в системе ацетамид — дихлоруксусная кислота [231 ] максимум Ат) приходится на 0,4 мольной доли ацетамида. На этот же состав приходятся максимумы отклонений от аддитивности мольного объема и показателя преломления, а также максимум электропроводности, исправленной на вязкость. [c.121]

В приведенных нами примерах изотермы вязкости сохраняют Свой З-об-разный ход в исследованном интервале температур и, как мы показали, не проявляют тенденции к переходу в изотермы с иррациональным максимумом (по крайней мере при понижении температуры). Легко можно себе, однако, представить и З-образные изотермы вязкости, укладывающиеся в общую диаграмму Н. С. Курнакова, т. е. представляющие кривые с исчезнувшим при повышении температуры максимумом. Исчезновение максимума может произойти либо при том условии, что вязкость образующегося в системе соединения, падая с повышением температуры быстрее, чем вязкость компонентов, станет при некоторой температуре меньше вязкости одного из компонентов, либо при условии, что с повышением тем тературы диссоциация соединения на компоненты [c.87]

Классификация изотерм вязкости двойных жидких систем впервые была предложена Н. С. Курнаковым и С. Ф. Жемчужным [14]. На рис. 47 представлены теоретически возможные формы изотерм вязкости двойных жидких систем согласно классификации Н. С. Курнакова и С. Ф. Жемчужного. Изотерма /, несколько выпуклая по отношению к оси абсцисс, характерна для идеальных систем, структура которых не зависит от состава. Изотерма II в большей степени выпуклая по отношению к оси абсцисс, характерна для систем с ассоциированным компонентом, частично диссоциирующим при образовании смеси. Изотерма III характерна для иррациональных систем, образующих химическое соединение, частично диссоциирующее на компоненты (изотерма проходит через максимум, положение которого несколько сдвинуто от со става, отвечающего соединению, в сторону более вязкого компонента). И, наконец, изотерма IV соответствует рациональным системам, дающим острый максимум, отвечающий образованию химического соединения. [c.98]

Приведем пример анализа иррациональных изотерм вязкости второй группы, объединяющий все характерные признаки иррациональных изотерм. Максимум изотермы вязкости системы фенол — трихлоруксусная кислота [245], изученной при 50, 60, 75° С, сдвигается от 0,25 мольной доли фенола при 50° к 0,10 мольной доли фенола при 75°, [c.120]

Наличие этого, более устойчивого соединения находит отражение на изотермах вязкости (рис. 5) в виде ясно выраженного максимума, который, повидимому, вследствие иррациональной природы системы е отвечает точно стехиометрическому соотношению компонентов. [c.785]

Таким образом, ири выявлении химического взаимодействия в растворах лучше всего пользоваться кинематической текучестью. Нрн этом вместо иррационального максимума на кривой вязкости обнаруживается рациональный минимум на графике )/т]—состав, как это было установлено нри образовании двойного соединения в системе дифенил — метан — хлорид сурьмы [9]. [c.119]

Присутствие сингулярной точки налагает на кривую состав—свойство своеобравный отпечаток, который позволяет разделять все кривые свойств на сингулярные и несингулярные кривые. На рис. XXIX.3, а показаны примеры несингулярных кривых в случае образования диссоциированного соединения, констатируемого диаграммой состояния. На диаграмме ликвидуса (кривая 5) этому соединению отвечает непрерывная кривая ЕхМЕ , на которой образование соединения проявляется присутствием максимума (точка М). Изотермы вязкости 1—4 тоже представляют собой плавные кривые, причем химическому соединению при низких температурах, когда диссоциация соединения еще незначительна, отвечают резко выраженные максимумы вблизи ординаты состава этого соединения (точка т . При повышении температуры (кривые 3, 2, 1) по мере возрастания диссоциации максимумы становятся все менее резко выраженными и смещаются в сторону наиболее вязкого компонента (точки т , т ). В конце концов максимум исчезает окончательно, и об образовании соединения, теперь уже сильно диссоциированного, свидетельствует лишь направленная выпуклостью вверх изотерма (кривая 1). Если мы соединим на этих изотермах максимумы непрерывной линией (кривая т т т тг), то получим кривую, которую можно назвать траекторией смещения (термин, введенный Н. А. Трифоновым). Итак, траектория смещения при понижении температуры асимптотически подходит к ординате, отвечающей составу химического соединения (смещение максимума может вызываться и образованием второго соединепия, как указывается в гл. XXVI). Таков вид несингулярной кривой для системы с образованием диссоциированного соединения, как принято говорить, для несингулярной иррациональной системы. [c.449]

К подразделу II1-2-1 относятся рациональные изотермы, к подразделу III-2-2 — иррациональные. Для установления состава соединений, образующихся в системах, которые характеризуются изотермами вязкости подраздела III-2-2, прибегают к сравнению экспериментальных изотерм вязкости с изотермами, рассчитанными в предположении отсутствия взаимодействия. При этом часто изотермы z t], в отличие от исходных изотерм т], становятся рациональными (см. рис. XXVI.12, в). В свою очередь подраздел иррациональных изотерм делится на разновидности III-2-2-1 — изотермы т], положение максимума которых относительно оси состава с изменением температуры не изменяется, и III-2-2-2 — изотермы, максимум которых сдвигается с изменением температуры. [c.396]

Полученные же ими изотермы вязкости неодинаковы. В системе бензол— треххло истая сурьма изотерма вязкости З-образная, а в системах нафталин — треххлористая сурьма и дифенйлметан—треххлористая сурьма изотермы иррациональные. Появление как З-образной кривой, так и изотермы с иррациональным максимумом авторы объясняют диссоциацией образовавшегося соединения, з отя первые две системы были изучены даже ниже температуры плавления соединений. Такое толкование изотерм вязкости находится в явном противоречсии с данными термического анализа, полученными Б. Н. Меншуткиным. [c.90]

Иррациональные изотермы вязкости по геометрическим особенностям можно разделить на две основные группы изотермы, монотонно выпуклые от оси состава, но не имеющие максимума изотермы с максимумом. Каждой из этих групп присущи свои особеннести. По изотермам первой группы можно лишь сделать заключение о наличии в системе взаимодействия, однако никакие выводы о составе образующегося при этом соединения сделаны быть не могут. По виду иррациональных изотерм вязкости, относящихся ко второй группе, можно, хотя и весьма предположительно, судить о составе соединения. [c.120]

Исследования по плавкости показали наличие эвтектической точки. В жидком состоянии компоненты системы смешиваются друг с другом во всех отношениях. Кривые вязкости имеют иррациональный максимум [ ], что говорит о наличии сильного химического взаимодействия в системе. Кривые теплот смешения [ ] S-образные, что говорит о распаде ассоциированных компонентов системы. Исходя из рассмотрения и сравнения свойств этой системы, ее относят к системам, в которых одновременно происходит распад ассоцииро-ванного компонента и химическое взаимодействие. [c.153]

Диаграммы состав — свойство, полученные нами для системы муравьиная кислота—пиридин, говорят о том, что система относится к типу иррациональных. Ход изотерм электропроводности, вязкости и плотности (5-образный характер) свидетельствует о наличии химического взаимодействия между компонентами [ > ]. Минимум на диаграмме электропроводности отвечает, а максимум изотерм вязкости близко подходит к абсциссе, соответствующей 75 мол. /о кислоты. Это дает основание предполагать, что в системе образуется соединение состава ЗНСООН 5H5N. [c.782]

Подтип III6 - изотермы с иррациональным максимумом (т.е. с максимумом, не приходящимся на стехиометрическое соотношение компонентов смешанного растворителя). Системы с изотермами вязкости такого типа — пожалуй, наиболее распространенная разновидность двойных жидких систем с взаимодействием. В качестве примера назовем систему трифторуксусная кислота - уксусная кислота [246]. Методы установления стехиометрии образующихся в таких системах соединений описаны в работе [208]. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология