Ментилхлорид, Е реакция

Многие реакции, проводимые в условиях кинетики первого порядка на системах, для которых элиминирование Е2 представляет собой анти-процесс, протекают очень легко, давая олефины, которые образуются при удалении чис-водорода. Например, ментилхлорид 2 (см. разд. 17.1) в реакции, протекающей по механизму Е2, дает только соединение 5, тогда как в условиях реакции Е1 получается 68 % соединения 6 и 32 % соединения 5. Поскольку стерическая природа водорода в этом случае не имеет значения, преимущественно образуется более устойчивый олефин (правило Зайцева, разд. 17.6). [c.17]

У ментилхлорида водород при С-4 не может участвовать в трансоидном отщеплении, поэтому в реакцию вовлекается Н-атом при С-2 и образуется ментен-2. [c.460]

Особенно подробно изучалась стереохимия отщепления на циклических системах. В ряду циклогексана реакция также осуществляется как анты-отщепление. При реакции ментилхлорида с этилатом натрия Б этиловом спирте ментен-2 является единственным продуктом [53, 1940, т. 543, с. 191]. Течение реакции не соответствует правилу Зайцева, так как образование более замещенного ментена-3 возможно только в случае сын-отщепления [c.356]

Таким образом, расщепление постоянного ментилхлорида ведет к образованию ментена, причем наряду с основной реакцией, которая может быть выражена следующими двумя уравнениями [c.98]

Сопоставляя свойства ментенов, полученных в трех последовательных стадиях реакции разложения ментилхлорида, мы видим, что они весьма близки между собой. Ъсе они имеют одну и ту же точку кипения, близкие [c.98]

Элиминирование протона из карбокатнона не отличается стереоселективностью. Протон отщепляется от р-углеродного атома как из син-, так и из анти-положешш. Поэтому реакции Е нестереоселективны. Мономолекулярное отщеплегше НС1 от ментилхлорида дает смесь обоих изомерных алкеиов в соотношении примерно 1 2 [c.810]

Интересным примером реакций Е2 служит взаимодействие ментил-и неоментилхлоридов с этоксид-ионом. Чтобы реакция элиминирования стала возможной, ментилхлорид должен принять конформацию, в которой атом хлора будет аксиальным. Такая конформация реализуется только в том случае, если все заместители займут аксиальные положения. Очевидно, что эта конформация обладает высокой энергией, и, следовательно, ее концентрация будет незначительна. Поэтому превращение ментилхлорида в 2-ментен протекает довольно медленно. [c.285]

Е2-Реакция неоментилхлорида протекает примерно в 200 раз быстрее, чем в случае ментилхлорида. Объясните. [c.286]

При Е2-элиминировании неоментилхлорида ментен-2 составляет V часть от всего продукта реакции (разд. 14.19). Поскольку из ментилхлорида может образовываться только ментен-2, то можно ожидать, что скорость его реакции будет составлять Д от скорости реакции неоментилхлорида. Однако в действительности скорость его реакции составляет всего Vsoo от скорости реакции неоментилхлорида, т. е. только Vso от скорости, которую следовало ожидать. Как объяснить такую медленную реакцию элиминирования на в случае ментилхлорида (Указание используйте модели.) [c.474]

В отличие от этого 2-элиминирование НС1 из ментилхлорида (см. следующий раздел) протекает строго стереоспсцифично, как -дил и-диаксиальное отщепление протона и хлорид-иона с обра- ванием только одного ментена с двойной связью в положе-JRKH С(2)—С(3). Другим еще более наглядным примером несте- еоселективности реакций, протекающих про 1-механизму, [c.191]

Следует заметить, что, естественно, помимо пространственно-электронных эффектов, остаются в силе общие электронные эффекты, которые обсуждались выще (см. стр. 200 и далее). Например, при бимолекулярном отщеплении от нео-ментилхлорида под действием этилата натрия образуется смесь, состоящая из 75% А -ментена (более бедный энергией) и 25% Д2-ментена (5.27), так как в распоряжении имеются два аксиальных водорода у С и С-. Этого можно ожидать на основании данных табл. 40. Однако кажется странным распределение изомеров при реакции Е2 в случае соли триметилнеомен-тиламмония в водной щелочи (11% А -, 89% Д -ментена). Считается, что прн аксиальном положении аммониевой группы связь С—N сильно разрыхляется, поэтому реакция в известной степени приобретает мономолекулярный характер ( 1). В менее сольватирующей системе СгНаО /СгИзОН получают соответственно меньше продукта отщепления по Зайцеву [65% мен-тена- (3)]. [c.217]

Первое доказательство стереоспецифичности реакции отщепления было получено при изучении (—)-ментилхлорида Бартоном с сотрудниками [41]. Эти авторы показали, что Д2-ментен и А -ментен получаются из этих соединений в отношении 1 3. Работа эта была продолжена Бемколом [42], который показал, что для неоментилхлорида эта соотношения — 6 1. Таким образом, представляется, что энергетически выгодна ( мс-ориентация галогена и р-водородного атома. [c.137]

Аналогичную возможность течения реакции по двум различным механизмам наблюдал Хюккель при образовании ментилхлорида или неоментилхлорида из ментола (стр. 301). При взаимодействии последнего с пятихлористым фосфором в присутствии хлорного железа, по-видимому, образуется комплексное соединение за счет взаимодействия неподеленной электронной пары кислорода гидроксильной группы ментола и иона [РС14] , получающегося по реакции [c.310]

Оптически активный ментилдифенилфосфин может быть получен реакцией неоментилхлорида с дифенилфосфидом натрия [18] или взаимодействием дифенилхлорфосфина с конфигурационно стабильным реактивом Гриньяра, полученным из ментилхлорида [45]. [c.614]

Мономолекулярное отщепление не столь ограничено в этом отношении в первом приближении такого рода стерические факторы не должны оказывать влияния на мономолекулярное отщепление, поскольку в принципе различие между двумя структурами в свободном катионе исчезает. Действительно, найдено, что при сольволизе ментилхлорида, в отличие от продуктов его бимолекулярной реакции, образуется в преобладающем количестве мен1ен-3. [c.463]

Однако Хьюз с соавторами (Hughes, Ingold, Rose, 1953) показали, что в условиях сольволиза из weo-ментилхлорида образуется значительно больше ментена-3, чем из ментилхлорида. Они объяснили это различие протеканием бимолекулярной реакции weo-ментилхлорида г этиловым спиртом возможно также, что образующийся в этом соединении карбониевый ионный центр не настолько свободен, чтобы претерпевать элиминирование в указанном направлении. [c.463]

Ментилхлорид может претерпеть отщепление НС1 только в единственной конформации, в которой Н и С1 аксиальны и лежат в одной плоскости (эта конформация и изображена выще). Однако переходу в такую конформацию препятствует аксиальное положение нзопропиль-ной группы —такие объемистые группы предпочитают экваториальную конформацию, поэтому реакция течет медленно. В неоментилхлориде дело обстоит по-иному благоприятная для отщепления конформация стабилизована экваториальным положением изопропила, и реакция течет быстро, преимущественно в сторону образования циклоолефина П. [c.552]

Что касается алициклических систем, неоментилхлорид образует с этилатом натрия смесь мев тена-3 и ментена-2 в отношении 3 1, в то время как ментилхлорид образует только ментен-2 [47]. Хотя эти опыты не контролировались кинетически, условия реакции гово- [c.324]

Позднее Хьюз, Ингольд и Роз [48] опубликовали результаты исследования кинетики и состава продуктов сольволиза оптически активного ментил- и неоментилхлорида в 80%-ном водном спирте. В этом случае сольволиз снозш оказался реакцией первого порядка и неоментилхлорид сольволизовался быстрее, чем ментилхлорид, но в этом растворителе всего в 40 раз. Определяли соотношение между ментеном-2 и ментеном-3, а также степень рацемизации последнего соединения в тех опытах, где выделившаяся кислота нейтрализовалась ацетатом натрия. По степ( ни рацемизации ментена-3 судили о том, [c.334]

И. 1-Хлор-2-метил-6-изопропилциклогексан существует в двух формах, называемых ментилхлорид и неоментилхлорид. На основании следующих фактов выведите их структуры а) неоментилхлорид быстрее претерпевает реакцию отщепления НС1, чем ментилхлорид б) ментилхлорид дает при этом лишь З-метил-6-изопропилциклогексея, в то время как неоментилхлорид образует наряду с этим изомером также еще 4-метил-1-изо-пропилциклогексен. [c.328]

Таким образом, Славинскому, вопреки указаниям Беркенгейма и Рейхлера, не удалось получить левого ментена при отщеплении хлористого водорода из ментилхлорида, несмотря на то, что реакция была им расчленена на две отдельные фазы. [c.42]

Имеется мало сведений о стереоспецифичности реакций контактного элиминирования и стереоселективности катализаторов элиминирования (здесь и дальше термин стереоспецифичность будет употребляться для характеристики реакций, а термин стереоселективность — для катализаторов). При дегидратации ментола [2], а также при дегидрохлорировании ментилхлорида [3] наблюдался тракс-механизм. транс-Мехаяшзм наблюдался также и при дегидратации других замещенных циклогексанолов [4]. Дегидрохлорирование цис- и траис-хлорстильбенов в присутствии большого числа катализаторов возможно как путем цис-, так и транс-эламявж- [c.385]

На основании многочисленных работ установлено, что ионные бимолекулярные реакции отщепления во многом облегчаются, когда все четыре участвующие в реакции центра лежат в одной плоскости, а отщепляющиеся элементы находятся в грамс-положении [34]. В то время как ментилхлорид оказался устойчивым к действию слабых оснований (анилин, хинолин), неоментилхлорид при этом легко дегидрохлорируется, давая смесь п-ментена-2 (ХС) и л-ментена-3 (ХС1). Из рассмотрения предпочтительных конформаций (конформаций, имеющих более объемистый заместитель в экваториальном положении) ментил-- (ХС1П) и неоментилхлоридов (ХСП) следует, что в случае неоментилхлорида имеется соответствующим образом расположенный атом водорода, способный к гранс-элиминированию как в сторону Сг, так и в сторону С4. В противоположность этому ментилхлорид для достижения той же цели должен претерпевать конверсию в невыгодную конформацию (ХС1У). Этот процесс с образованием л-ментена-2 действительно наблюдается при дегидрохлорировании ментилхлорида при помощи этилата натрия- [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология