Ментилхлорид

Если ментилхлорид (1) обработать гидроксидом калия в этаноле, образуется исключительно 2-ментен (2). Объясните. [c.58]

Многие реакции, проводимые в условиях кинетики первого порядка на системах, для которых элиминирование Е2 представляет собой анти-процесс, протекают очень легко, давая олефины, которые образуются при удалении чис-водорода. Например, ментилхлорид 2 (см. разд. 17.1) в реакции, протекающей по механизму Е2, дает только соединение 5, тогда как в условиях реакции Е1 получается 68 % соединения 6 и 32 % соединения 5. Поскольку стерическая природа водорода в этом случае не имеет значения, преимущественно образуется более устойчивый олефин (правило Зайцева, разд. 17.6). [c.17]

Правило Зайцева. Например, ментилацетат дает 35 % продукта Гофмана и 65 %, продукта Зайцева, хотя в субстрате с обеих сторон имеется г ис-водород и возможен путь статистического распределения продуктов. Аналогичный результат получен при пиролизе ментилхлорида [138]. [c.42]

У ментилхлорида водород при С-4 не может участвовать в трансоидном отщеплении, поэтому в реакцию вовлекается Н-атом при С-2 и образуется ментен-2. [c.460]

Необходимость антиперипланарной ориентации при согласованном элиминировании была подтверждена при изучении таких жестких систем, как стероиды (разд. 22.2), в которых относительное положение связей зафиксировано. Сходные результаты были получены и при исследовании простых систем. Так, ментилхлорид реагирует с этоксидом натрия, давая исключительно один замещенный циклогексен, поскольку существует только единственная креслообразная конформация метилхлори-да, где связи С—Н и С—С имеют антиперипланарное расположение, требуемое для элиминирования. [c.229]

Интересным примером реакций Е2 служит взаимодействие ментил-и неоментилхлоридов с этоксид-ионом. Чтобы реакция элиминирования стала возможной, ментилхлорид должен принять конформацию, в которой атом хлора будет аксиальным. Такая конформация реализуется только в том случае, если все заместители займут аксиальные положения. Очевидно, что эта конформация обладает высокой энергией, и, следовательно, ее концентрация будет незначительна. Поэтому превращение ментилхлорида в 2-ментен протекает довольно медленно. [c.285]

Е2-Реакция неоментилхлорида протекает примерно в 200 раз быстрее, чем в случае ментилхлорида. Объясните. [c.286]

При нагревании ментилхлорида в этаноле в отсутствие основания образуются [c.286]

Ментилхлорид 3-Ментен [2-ментен] KF, КС1, КВг, KI газовая фаза, 6 тор, 190—320° С [209] [c.62]

Элиминирование протона из карбокатнона не отличается стереоселективностью. Протон отщепляется от р-углеродного атома как из син-, так и из анти-положешш. Поэтому реакции Е нестереоселективны. Мономолекулярное отщеплегше НС1 от ментилхлорида дает смесь обоих изомерных алкеиов в соотношении примерно 1 2 [c.810]

Как же объяснить такие различия В неоментилхлориде по соседству с галогеном имеются с каждой стороны по одному атому водорода, которые занимают траяс-положение по отношению к галогену и которые могут оказаться. в а /пи-конформации к нему. Каждый из этих водородов может отщепляться, и соотношение конечных веществ зависит, как обычно, от относительной устойчивости образующихся алкенов. В ментилхлориде имеется только один атом водорода в траяс-положении к хлору, и только он один может отщепляться несмотря на то, что его отщепление приводит к менее устойчивому алкеиу. [c.468]

Задача 14.13. Как объяснить то, что при нагревании ментилхлорида в этиловом спирте в отсутствие основания образуется 68% ментена-3 и 32% ментеиа-2 [c.468]

При Е2-элиминировании неоментилхлорида ментен-2 составляет V часть от всего продукта реакции (разд. 14.19). Поскольку из ментилхлорида может образовываться только ментен-2, то можно ожидать, что скорость его реакции будет составлять Д от скорости реакции неоментилхлорида. Однако в действительности скорость его реакции составляет всего Vsoo от скорости реакции неоментилхлорида, т. е. только Vso от скорости, которую следовало ожидать. Как объяснить такую медленную реакцию элиминирования на в случае ментилхлорида (Указание используйте модели.) [c.474]

В отличие от этого 2-элиминирование НС1 из ментилхлорида (см. следующий раздел) протекает строго стереоспсцифично, как -дил и-диаксиальное отщепление протона и хлорид-иона с обра- ванием только одного ментена с двойной связью в положе-JRKH С(2)—С(3). Другим еще более наглядным примером несте- еоселективности реакций, протекающих про 1-механизму, [c.191]

Известно огромное число примеров а /йИ-диаксиального отщепления из производных циклогексана. В качестве наиболее яркого примера приведем отщепление хлористого водорода из ментилхлорида и неоментилхлорида под действием этилата натрия в этаноле, для которого установлен 2-механизм. Ментил-хлорид может находиться в двух кресловидных конформациях, где экваториальные и аксиальные заместители меняются местами, и заместитель X, аксиальный в одной кресловидной конформации, становится экваториальным в другой кресловидной конформации. Одна из конформаций ментилхлорида, в которой все три заместителя экваториальны, намного (на 4 ккал/ моль) более стабильна, чем другая, где все они аксиальны (см. гл. 24, ч.З). Однако 2-элиминирование осуществляется стереоспецифически и региоспецифически из конформации с аксиальным положением атома хлора в результате ан/им-отщепления хлора и аксиального водорода при соседнем атоме углерода [c.202]

У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется единственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования анти-элимя-нирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпимере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С(2) и С(4) также аксиальны. В резульгате отщепления H I [c.202]

Для син-элиминирования карбоновой кислоты необходимо наличие атома водорода при -углероде в г<йс-положении по отношению к сложноэфирной группе. В ащжлических соединениях это легко достигается в результате вращения вокруг простой углерод-углеродной связи обеих алкильных групп в р-положении. Однако для сложных эфиров циклических спир- TOB, когда свободное вращение невозможно, отщепляется атом водорода в 4<ис-положении к сложноэфирной группе, и реализуется смн-элиминирование карбоновой кислоты. В ментилаце-й тате имеются два атома водорода в чмс-положении с обеих сто-рон по отношению к ацетоксигруппе, и при термическом от-щеплении уксусной кислоты от ментилацетата образуется смесь i двух изомерных ментенов в соотношении 65 35, что резко от-дичает этот тип элиминирования от гстеролитического стереоспецифического антй-элиминирования H I из ментилхлорида I при действии основания, где образуется исключительно ментен-2 [c.221]

Ментилхлорид 3-Ментен [2-ментен] NaF газовая фаза, 6 тор, 140—320° С. Na l газовая фаза, 6 тор, 190—320° С [209] [c.50]

Следует заметить, что, естественно, помимо пространственно-электронных эффектов, остаются в силе общие электронные эффекты, которые обсуждались выще (см. стр. 200 и далее). Например, при бимолекулярном отщеплении от нео-ментилхлорида под действием этилата натрия образуется смесь, состоящая из 75% А -ментена (более бедный энергией) и 25% Д2-ментена (5.27), так как в распоряжении имеются два аксиальных водорода у С и С-. Этого можно ожидать на основании данных табл. 40. Однако кажется странным распределение изомеров при реакции Е2 в случае соли триметилнеомен-тиламмония в водной щелочи (11% А -, 89% Д -ментена). Считается, что прн аксиальном положении аммониевой группы связь С—N сильно разрыхляется, поэтому реакция в известной степени приобретает мономолекулярный характер ( 1). В менее сольватирующей системе СгНаО /СгИзОН получают соответственно меньше продукта отщепления по Зайцеву [65% мен-тена- (3)]. [c.217]

Первое доказательство стереоспецифичности реакции отщепления было получено при изучении (—)-ментилхлорида Бартоном с сотрудниками [41]. Эти авторы показали, что Д2-ментен и А -ментен получаются из этих соединений в отношении 1 3. Работа эта была продолжена Бемколом [42], который показал, что для неоментилхлорида эта соотношения — 6 1. Таким образом, представляется, что энергетически выгодна ( мс-ориентация галогена и р-водородного атома. [c.137]

Аналогичную возможность течения реакции по двум различным механизмам наблюдал Хюккель при образовании ментилхлорида или неоментилхлорида из ментола (стр. 301). При взаимодействии последнего с пятихлористым фосфором в присутствии хлорного железа, по-видимому, образуется комплексное соединение за счет взаимодействия неподеленной электронной пары кислорода гидроксильной группы ментола и иона [РС14] , получающегося по реакции [c.310]

Оптически активный ментилдифенилфосфин может быть получен реакцией неоментилхлорида с дифенилфосфидом натрия [18] или взаимодействием дифенилхлорфосфина с конфигурационно стабильным реактивом Гриньяра, полученным из ментилхлорида [45]. [c.614]

Указанный хиральный лиганд доступен и легко получается, исходя из (—)-ментола 15 при взаимодействии ЫРРЬг с соответствующим ментилхлоридом. Следует отметить, что в полученном родиевом комплексе хиральный компонент — ментильный радикал— дальше удален от места координации алкена, чем в комплексе, где центром асимметрии является [c.123]

Основы неорганической химии для студентов нехимических специальностей (1989) -- [ c.229 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.285 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.224 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.546 , c.563 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.123 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.123 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.221 , c.222 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.552 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.607 , c.608 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология