Дезактивация катализатора и методы ее снижения

Катализатор может дезактивироваться вследствие того, что образующийся ацетальдегид восстанавливает двухвалентную ртуть до одновалентной, а затем и до металлической, окисляясь до уксусной кислоты. Дезактивацию катализатора ускоряют также примеси, содержащиеся в ацетилене, полученном карбидным методом (НаЗ, РН3, АзИд, N1-13 и т. д.). Для предотвращения этого явления (и снижения выхода побочных продуктов) образующийся ацетальдегид отдувают из реакционного объема ацетиленом, подаваемым в некотором избытке. Кроме того, ацетилен тщательно очищают от примесей и в реакционную массу вводят окислители (соли трехвалентного железа, марганца и т. д.), регенерирующие активную форму катализатора [c.234]

ДЕЗАКТИВАЦИЯ КАТАЛИЗАТОРА И МЕТОДЫ ЕЕ СНИЖЕНИЯ [c.34]

Другой путь снижения дезактивации минеральными отложениями может заключаться в использовании гомогенных катализаторов. Однако этот метод вследствие ограничений, которые он накладывает на процесс, должен быть усовершенствован, чтобы сделать его практически неприменимым. [c.211]

Предложен [350] эмпирический метод оценки продолжительности работы катализатора. Он основан на наблюдениях, известных пз опыта эксплуатации катализаторов. Согласно этим наблюдениям, монотонно сроку работы. катализатора изменяется температура в реакторах, которую для поддержания постоянной активности катализатора повышают по мере его дезактивации. Существует некоторая предельная температура Гтах (525—530°С), выше которой процесс проводить не следует нз-за необратимого снижения активности катализатора. Время т ,, в течение которого катализатор может эф- [c.81]

Методами хемосорбции, рентгенографии и термографии исследованы изменения физико-химических свойств алюмопалладиевого катализатора К-ПГ в результате длительной работы его в процессе гидрирования ацетиленовых углеводородов в С4-фрак-ции пиролиза. Показано влияние окислительно-восстановительной обработки при различных температурах на свойства катализатора. Установлено, что причиной необратимой дезактивации катализатора является снижение дисперсности палладия в результате окислительно-восстановительной обработки при 450—550°С закоксованного катализатора. [c.109]

Масагутов Р. М. Исследование дезактивации алюмосиликатного катализатора крекинга и разработка методов снижения ее отрицательного влияния на результаты крекинга.-Автореф. докт. дис., Свердловск, Уральский политехи. ин-т, 1969. 40 с. [c.139]

Включение в схему процесса деасфальтизации г-удрона как метода гфедварительногс облагораживания, значительно улучшает технико-экономические показатели процесса гидрообессеривания за счет резкого снижения скорости дезактивации катализатора. Выполненные е последние годы исследования показали,что использование пол1 аемо-го в процессе деасфальтизации концентрата асфальтенов не является обременительной задачей. Найден ряд весьма эффективных направлений его использования [I ]. [c.125]

При исследовании влияния содержания пиридина в бензине ромашкинской нефти на качество и выход катализата при риформинге (480—515 °С, Р = 3,5 МПа) на катализаторе Р0-150 установлено, что добавки пиридина подавляют гидрокрекинг, почти не оказывая влияния на остальные реакции риформинга [412]. Авторы считают, что пиридин следует вводить в сырье на свежем катализаторе для снижения его кислотности, что способствует уменьшению коксообразования. В случае использования бензина ромашкинской нефти следует добавлять 3 ррм азота в сырье. По мере дезактивации катализатора и необходимости повышения температуры реакции следует увеличивать количество добавляемого азота (рис. 40). Это вызвано тем, что при повышении температуры равновесие адсорбция—десорбция сдвигается в сторону десорбции. Данные о применении этого метода в условиях промышленного риформинга отсутствуют. [c.158]

Доступность поверхности катализатора для реагирующих газов играет важную роль при выборе твердого вещества, которое должно служить активным катализатором для гетерогенных газовых реакций. Чем больше для каждого данного катализатора величина новерхности, доступной для реагирующего газа, тем выше степень превращения этого газа в конечные продукты. Немногие катализаторы обладают поверхностями, характеризующимися энергетической однородностью в том смысле, что все адсорбционные центры являются равноценными и что каждая молекула адсорбата обменивается с адсорбционным центром одним и тем же количеством энергии. Если такой катализатор и может быть приготовлен, то его активность должна быть пропорциональна площади поверхности, соприкасающейся с адсорбируемым газом. Однако, как уже говорилось в главе 2, катализаторы а priori характеризуются некоторой неоднородностью новерхности и, кроме того, эта неоднородность индуцируется взаимодействием между адсорбированными частицами. Независимо от причины появления такой неоднородности результатом ее является то, что некоторые участки новерхности катализатора оказываются более активными, чем другие. В таком случае активность катализатора уже не будет просто пропорциональна величине поверхности а скорее, должна зависеть от характера распределения активности но доступной поверхности. Однако, несмотря на существование энергетически неоднородных поверхностей, имеется множество катализаторов, характеризующихся пропорциональностью между активностью и величиной поверхности, причем на долю какой-либо неоднородности приходится лишь небольшая часть всей химически активной поверхности. Одним из самых первых приложений измерений величины новерхности было предсказание отравления катализаторов. Е1сли при длительном исиользовании катализатора его активность снижается быстрее, чем величина новерхности, то можно иред-нолагать, что происходит отравление этого катализатора, а если уменьшение площади поверхности катализатора сопровождается соответственным снижением активности, то это указывает на термическую дезактивацию катализатора. Другим приложением определения величины поверхности является метод оценки эффективности носителей и промоторов. Носитель или промотор может либо увеличивать площадь поверхности, доступной для адсорбции и протекания реакции, либо повышать каталитическую активность в расчете на единицу площади поверхности. Следовательно, зная величину новерхности, можно предвидеть поведение катализатора и определить роль его поверхности в гетерогенных газофазных реакциях. Следует, однако, подчеркнуть, что часто химической активностью обладает лишь небольшая доля поверхности, определяемой с помощью физических методов. [c.160]

Вещества, устойчивые к образованию сульфидов в объеме в лрисутствии НаЗ (10—1000 млн ), могут быть отравлены в ре-зз льтате поверхностной сульфидации. Этот вид отравления изучен недостаточно. Ничего не известно о том, может ли частичное отравление поверхности вызвать общую дезактивацию металла. Разработка катализаторов, обладающих общей стойкостью к отравлению серой, требует долгосрочных исследований в нескольких областях. Первая из них должна касаться химии образования поверхностных сульфидов (возможный метод исследования — электронная спектроскопия), вторая — сильных взаимодействий, включающих активный металл, например никель, и носитель или другое вещество, как средства для улучшения их стойкости к отравлению серой. Если это взаимодействие приводит к образованию соединения, то можно ожидать снижения активности, но оно может быть скомпенсировано нечувствительностью к сере и возможностью работы при высокой температуре. Одним из интересных взаимодействий является изъятие цеолитовыми носителями электронов из металлов группы платины, приводящее к улучшению стойкости к отравлению серой. Достойным внимания является применение этого эффекта к катализаторам метанирования. [c.238]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология